[发明专利]一种手性N-杂环卡宾催化剂及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种如通式Ⅰ所示的手性N-杂环卡宾催化剂，其特征在于：

其中，Ph代表苯基，Me代表甲基；

所述手性N-杂环卡宾催化剂的制备方法具体包括以下步骤：

步骤一：将1，N-溴代丁二酰亚胺和对甲苯磺酸加入圆底烧瓶，用以DCM溶解后加入1eq的环庚酮，室温反应过夜，反应完成后浓缩纯化得到α-溴代环庚酮2；

步骤二：称取蒙脱土1g，10mmol的对甲基苯胺和40mmol的苯乙炔无溶剂反应，140℃反应8h，反应完成后，冷却至室温，过滤并用乙醚洗涤，收集滤液浓缩纯化得到目标化合物5；

步骤三：在氩气氛围中将0.02eq的[Rh(nbd)₂]BF₄和0.044eq的DuanPhos在DCM常温配位反应20min；随后加入用少量DCM溶解的化合物5，然后加入DCM 10 倍 量的MeOH，反应液浓度为0.20M，在80atm的氢气氛围中，30℃反应48h，反应完成后浓缩纯化得到不对称氢化产物6；

步骤四：称取1eq的氢化产物6，加入2.0M 的DMSO溶解，冰浴下加入1eq 的20N的NaOH溶液和1eq的二硫化碳，常温反应1h后，在0℃条件下，加入用5.0M 的DMSO溶解的α-溴代环庚酮2，然后室温反应12h，反应完全后用乙酸乙酯和水萃取，收集有机层，干燥浓缩后加入2.0M 的EtOH溶解，再加入0.6eq的HCl回流1h，然后冷却过滤，用水洗涤得白色固体；用0.25M 的冰乙酸将白色固体溶解，在0℃条件下加入3.3eq的H₂O₂，常温反应1h，浓缩反应液后，加入1.5M 的MeOH溶解，在0℃条件下，逐滴加入MeOH/H₂O＝2:1溶解的4.1eq的NaClO₄·H₂O，然后室温反应30min，过滤后用水进行洗涤，干燥后得到目标手性N-杂环卡宾催化剂7，

制备化合物的技术路线如下所示：

2.如权利要求1所述的一种手性N-杂环卡宾催化剂在N-杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 。

3.根据权利要求2所述的一种手性N-杂环卡宾催化剂在N-杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 ，其特征在于：所述反应是N-杂环卡宾催化剂介导的自由基历程反应。

4.根据权利要求2所述的一种手性N-杂环卡宾催化剂在N-杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 ，所述反应是N-杂环卡宾催化剂介导的不对称化反应。