[发明专利]一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法，该方法为：以含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物为催化剂，以醛、2‑溴苯胺及硫化钠为原料，在室温下进行反应，得到苯并噻唑类化合物。与现有技术相比，本发明利用含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物催化醛、2‑溴苯胺与硫化钠(Na₂S)的多组分反应制备苯并噻唑类化合物，催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，原料廉价易得，在工业上有广泛的应用前景。

技术领域

本发明属于苯并噻唑类化合物制备技术领域，涉及一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法。

背景技术

苯并噻唑类化合物是一类具有重要生理活性的含氮杂环化合物，其被广泛应用在抗菌、抗肿瘤和抗感冒类药物的合成中。传统的苯并噻唑类化合物的合成方法是以邻氨基苯硫酚为原料，但该法反应时间长、温度高，且难以获得取代多样性的苯并噻唑，并且副反应多(Org.Lett.2002,4,1641；Chin.J.Chem.2011,29,1739；Tetrahedron 1998,54,8055)。因此，利用新的硫源来代替邻氨基苯硫酚会极大拓展该类化合物的合成范围。

现有技术中，有利用异硫氰酸酯参与合成苯并噻唑类化合物的方法(Adv.Synth.Catal.2009,351,2319)，也有利用二硫化物作为硫源制备苯并噻唑类化合物的方法(Chin.J.Chem.2011,29,314)。此外，微波促进的2-碘芳烃、芳醛和硫氰酸钾反应制备该类化合物的方法也被报道(Chin.J.Org.Chem.2013,33,2559)。然而，以上方法均有各自缺陷，如反应需要加热、反应时间也较长、需要复杂配体的参与等，且产物也以芳基苯并噻唑为主，原料中的碘代烃价格也较为昂贵。这些缺陷均限制了这些方法的广泛应用。

因此，开发新的苯并噻唑类化合物的合成方法，具有重要的实用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法。本发明利用含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物催化醛、2-溴苯胺与硫化钠(Na₂S)的多组分反应制备苯并噻唑类化合物，具有催化活性高、催化剂用量低、反应条件温和、反应速率快、产率较高、底物范围广、原料廉价易得等优势，在工业上有广泛的应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法，该方法为：以含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物为催化剂，以醛、2-溴苯胺及硫化钠为原料，在室温下进行反应，得到苯并噻唑类化合物；所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物的结构式如下所示：

其中，Ar为含苯环芳基或杂环芳基，“·”为硼氢键。

进一步地，所述的Ar为苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一种。

进一步地，该方法具体为：将含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物、醛、2-溴苯胺及硫化钠溶于有机溶剂中，之后在室温下反应3-8小时，分离纯化后，得到苯并噻唑类化合物。

进一步地，所述的醛为苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、2-吡啶苯甲醛、乙醛或环己醛中的一种。

进一步地，所述的有机溶剂包括甲苯(toluene)、四氢呋喃(THF)、甲醇(CH₃OH)或二氯甲烷(CH₂Cl₂)中的一种或更多种。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物、醛、2-溴苯胺及硫化钠的摩尔比为(0.005-0.01):1:(0.9-1.1):(1.1-1.3)。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物的制备方法包括以下步骤：