[发明专利]一种聚合物多元醇、聚氨酯泡沫

说明书

本发明公开了一种聚合物多元醇、聚氨酯泡沫，包括0.5～100ppm的二烷氧基甲烷，通过控制二烷氧基甲烷的含量可以改善聚合物多元醇的气味，同时可以使聚合物多元醇制备的聚氨酯泡沫制品颜色耐黄变性更好。

技术领域

本发明属于聚合物多元醇的技术领域，具体涉及一种聚合物多元醇、聚氨酯泡沫。

背景技术

聚合物多元醇(也称共聚物多元醇或接枝多元醇，简称POP)，是聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一个重要品种，在软泡聚氨酯制备过程中，用以提升泡沫塑料承载性能。其通过苯乙烯、丙烯腈等不饱和单体在基础聚醚多元醇中的自由基聚合，再经过脱挥或脱残单制备得到。随着客户对聚氨酯制品气味或是残单要求越来越严格，对POP中乙烯基单体的残留或是气味都有严格的限制，常规工艺是对POP进行惰性气体或水蒸气的汽提来实现低残单和低气味。从经济角度考虑，多采用水蒸气汽提的工艺来实现，但是带来了一个难以彻底解决的问题，POP产品中的丙烯腈苯乙烯共聚物中的腈基会产生部分水解，生成的羧酸铵进而在POP的存储过程中会释放氨，尤其是密闭容器开启时，会对操作人员造成不适或伤害；另外，在后续与异氰酸酯的反应中，铵盐可以催化NCO与羟基的反应，且产品中羧酸铵的含量受影响因素较多，含量不可控，造成制品批次稳定性较差。

现有专利或文献均没有公开如何解决POP中氨味的问题，中国专利CN00805650.1和CN201580023607.4中，公开了相应的低气味的POP的制备方法，采用了过氧化物引发剂，可以提升产品的气味品质，但是无法解决产品氨味的问题。同时，使用过氧化物引发剂后，也带来了另一种问题，引发剂引发的副反应产物二烷氧基甲烷会残留在产物中，其结构式为其为具有刺激性气味的物质，虽然降低了传统引发剂体系的气味，但是也引入了另外的杂质，而上述公开案中对其脱除并未进行描述。

本发明中，我们发现可以通过控制聚醚原料中的金属元素的含量，具体的是控制钴的量，来特异性解决产品中氨味和VOC的产生。

发明内容

为了解决聚合物多元醇在存储过程中产生的不可控的异味问题，本发明提供了一种聚合物多元醇，其可有效改善的产品气味，在存储过程中不会产生氨味，且耐黄变性好，颜色更好。

本发明还提供采用该聚合物多元醇制备的聚氨酯泡沫，所制备的聚氨酯泡沫批次稳定性好，耐黄变性能优异。

本发明为达到其目的，提供如下技术方案：

一种聚合物多元醇，包括二烷氧基甲烷，所述二烷氧基甲烷的结构式为其中R为1～6个碳的烷基，基于所述聚合物多元醇总质量，所述的二烷氧基甲烷的含量为0.5～100ppm，优选为1.5～50ppm。

优选的，所述聚合物多元醇为采用烯属不饱和单体、聚氧化烯聚醚多元醇和稳定剂在自由基引发剂和链转移剂存在下反应制备得到的聚合物多元醇。

优选的，所述烯属不饱和单体选自芳香族烯烃，如苯乙烯、甲基苯乙烯、氯代苯乙烯等，或是不饱和腈类，如丙烯腈、甲基丙烯腈，或丙烯酸及甲基丙烯酸酯类，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸壬酯等。作为一种优选的方案，所述烯属不饱和单体选自苯乙烯和丙烯腈。两种单体的组成可以按照各自的配方以任意配比进行组合，作为进一步优选方案，单体苯乙烯与单体丙烯腈的质量比例为20/80～80/20。本发明中，烯属不饱和单体的总重一般为聚合物多元醇产品总重的16.8～80wt％，优选25-70wt％。

本发明中，所述聚合物多元醇可采用间歇法、半连续法或连续法制备。

本发明中，以聚合物多元醇产品总重计，聚氧化烯聚醚多元醇用量为16.8～80wt％，优选25-70wt％；其中所用的聚氧化烯聚醚多元醇的分子量为500～14000，羟基官能度为2～6，聚氧化烯聚醚多元醇中，环氧乙烷的重量含量优选为2～10wt％。

作为一种可实施方案，聚氧化烯聚醚多元醇为采用双金属催化剂催化制备得到的多元醇，优选采用甘油作为起始剂经双金属催化剂开环聚合而得。