[发明专利](α-二亚胺)镍络合物组合物及其应用

权利要求书

1.一种(α-二亚胺)镍络合物组合物，其特征在于，该组合物用于催化乙烯聚合，是由(α-二亚胺)镍络合物A、B、C中的两种或两种以上组成的；其中，

(α-二亚胺)镍络合物A的分子结构式如下所示：

(α-二亚胺)镍络合物B的分子结构式如下：

(α-二亚胺)镍络合物C的分子结构式如下：

2.如权利要求1所述的(α-二亚胺)镍络合物组合物，其特征在于，所述(α-二亚胺)镍络合物A用于催化乙烯生成支化度不低于60个支链/1000个碳、重均分子量不高于420千克/摩尔的聚乙烯；(α-二亚胺)镍络合物B用于催化乙烯聚合生成重均分子量700～10000千克/摩尔、支化度60～125个支链/1000个碳的聚乙烯；(α-二亚胺)镍络合物C用于催化乙烯聚合生成重均分子量20～10000千克/摩尔、支化度0～60个支链/1000个碳的聚乙烯。

3.如权利要求1所述的(α-二亚胺)镍络合物组合物，其特征在于，所述(α-二亚胺)镍络合物A的制备过程如下所示：

具体的制备步骤包括：

(1)在氮气保护下，将2当量的苯胺和1当量的丙酮醛进行氨基和羰基的脱水缩合反应，用薄层色谱监测反应终点，反应完全后，停止搅拌，抽真空除去溶剂；用柱色谱进行分离提纯得到α-二亚胺；

(2)在无水无氧的条件下，将α-二亚胺与乙二醇二甲醚二溴化镍、乙二醇二甲醚二氯化镍、四水合氯化镍或六水合氯化镍中的任意一种络合，得到(α-二亚胺)镍络合物A。

4.如权利要求1所述的(α-二亚胺)镍络合物组合物，其特征在于：所述(α-二亚胺)镍络合物B的制备过程如下所示：

具体的制备步骤包括：

(1)称取亚乙基取代的苊醌1、2,6-二(二苯基甲基)-4-甲基苯胺、ZnCl₂投入烧瓶中，加入冰醋酸充分搅拌，加热升温至120℃，回流反应2小时；反应结束后，将混合物冷却至室温，过滤分离得到固体，洗涤后加入二氯甲烷使其完全溶解；加入草酸钾溶液并剧烈搅拌30分钟，水相中生成草酸锌沉淀；静置后取上层的有机层，用去离子水洗涤后蒸干，再真空干燥，得到固体粉末为化合物2；

各原料用量的摩尔比例关系：亚乙基取代的苊醌1∶2,6-二(二苯基甲基)-4-甲基苯胺∶ZnCl₂＝0.8∶1∶1；

(2)取化合物2和ZnCl₂投入烧瓶中，加冰醋酸充分搅拌，加热升温至120℃；注入2,6-二异丙基苯胺，回流反应30分钟后冷却至室温，过滤分离得到固体，洗涤后加入二氯甲烷使其完全溶解；加入草酸钾溶液并剧烈搅拌30分钟，水相中生成草酸锌沉淀；静置后取上层的有机层，用去离子水洗涤后，加入无水MgSO₄粉末搅拌过夜，除去残留的水分；过滤后蒸干溶剂，加入正己烷洗涤，真空干燥，得到固体粉末状的化合物3；

各原料用量的摩尔比例关系：化合物2∶ZnCl₂∶2,6-二异丙基苯胺＝0.52∶0.7∶1；

(3)将(DME)NiBr₂、化合物3、二氯甲烷加入氮气保护的密封反应瓶中，室温下搅拌反应24小时；抽干二氯甲烷并用冷阱收集，用乙醚洗涤后抽干，得到橙色固体粉末，即(α-二亚胺)镍络合物B；

各原料用量的摩尔比例关系：(DME)NiBr₂∶化合物3＝0.12∶0.125。

5.如权利要求1所述的(α-二亚胺)镍络合物组合物，其特征在于：各(α-二亚胺)镍络合物按下述方式两两组合或三者同时使用：

当络合物A和络合物B组合时，络合物A:络合物B的摩尔比＝99:1～50:50；

当络合物A和络合物C组合时，络合物A:络合物C的摩尔比＝99:1～50:50；

当络合物B和络合物C组合时，络合物B:络合物C的摩尔比＝99:1～1:99；

当三者同时使用时，络合物A:络合物B:络合物C的摩尔比＝100:(1～100):(1～100)。