[发明专利]一种序列精确聚单硫代缩醛及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202110692897.9 申请日: 2021-06-22
公开(公告)号: CN113717085B 公开(公告)日: 2022-06-14
发明(设计)人: 唐本忠;秦安军;宋波 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C07C323/52 分类号: C07C323/52;C07C319/20
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 陈智英
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 序列 精确 聚单硫代缩醛 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种序列精确聚单硫代缩醛,其特征在于:其结构为式I或式II:

式I中R1~R2n+1为有机基团,R2n中n为>1的整数;式II中R1~R2n为有机基团,R2n中n为≥2的整数;

式I中R3,R5,…,R2n+1各自选自以下化学结构式1~18中的任意一种;R1,R2,R4,R6,…,R2n选自以下结构式19~23中的任意一种;式II中R3,R5,…,R2n-1选自以下化学结构式1~18中的任意一种;R1,R2,R4,R6,…,R2n选自以下结构式19~23中的任意一种;

其中,m、h、k为1~20的整数,s、t分别为0~20的整数;X选自O或S元素;*表示取代位置。

2.根据权利要求1所述序列精确聚单硫代缩醛,其特征在于:式I中R3,R5,…,R2n+1独自为亚烷基-CmH2m-;

式II中R3,R5,…,R2n-1独自为亚烷基-CmH2m-。

3.根据权利要求1~2任一项所述序列精确聚单硫代缩醛的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

以有机溶剂为反应介质,将式III结构的单醇底物和式IV结构的酯基活化炔单体在催化剂作用下进行反应,分离出产物1;将产物1与式V结构的巯基醇类单体通过催化剂作用进行反应,分离出产物2;将产物2与式IV结构的酯基活化炔单体在催化剂的作用下进行反应,分离出产物3;将产物3与式V结构的巯基醇类单体通过催化剂作用进行反应,分离出产物4;如此迭代次序增长,得到序列精确聚单硫代缩醛;

R1-OH (III);HS-R′-OH (V);

R′与序列精确聚单硫代缩醛结构中R3、R5、…、R2n-1、R2n+1对应,R″与序列精确聚单硫代缩醛结构中R2、R4、R6、…、R2n-2、R2n对应;

在迭代次序增长的过程中,活化炔单体参加的前一次反应与后一次反应中式IV结构的酯基活化炔单体相同或不同,巯基醇类单体参加的前一次反应与后一次反应中式V结构的巯基醇类单体相同或不同。

4.根据权利要求3所述序列精确聚单硫代缩醛的制备方法,其特征在于:每一步反应中,所述催化剂为三乙烯二胺,三乙胺,1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯,1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯,1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯,甲醇钠,乙醇钾,叔丁醇钾中的一种以上;

每一步反应中,所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯中的一种以上。

5.根据权利要求3所述序列精确聚单硫代缩醛的制备方法,其特征在于:

酯基活化炔单体参与的反应中,所述催化剂的用量为酯基活化炔单体摩尔量的1%~40%;

巯基醇类单体参与的反应中,所述催化剂的用量为巯基醇类单体摩尔量的1%~40%。

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