[发明专利]一种盐酸乙脒的制备方法

说明书

本发明提供了一种盐酸乙脒的制备方法。具体地，本发明通过采用反向滴加的方式,将中间产物亚乙脒滴加到氨甲醇中生成稳定的盐酸乙脒，所述反向滴加方式不仅有效抑制了亚乙脒的分解，而且盐酸乙脒的产率可达95％以上。本发明的方法操作安全、产率高、能耗少，非常适合大规模应用。

技术领域

本发明化学合成领域，具体涉及一种盐酸乙脒的制备方法。

背景技术

盐酸乙脒，又名α-氨基-α-亚氨基乙烷盐酸盐，是一种白色或微黄色长棱柱状结晶，易潮解，有异臭，易溶于水和乙醇，不溶于丙酮、乙醚。盐酸乙脒主要用来合成维生素B1，也可用作合成吡啶、三氮唑等杂环化合物或其他化工原料及中间体。

盐酸乙脒的合成最早由Pinner于1877年报道，采用乙腈、无水乙醇和干燥的氯化氢气体合成亚乙脒，亚乙脒再经氨乙醇氨化得到盐酸乙脒，随后Oxley和Short等对脒类化合物的合成方法进行了系列改进研究，但均因各种缺陷没能推广应用，而Pinner法则被认为是唯一实用的方法而用于工业化生产。

目前盐酸乙脒生产沿用传统的工艺，生产规模小、能耗高、原材料消耗高、产品收率低。盐酸乙脒的传统生产方法是用乙腈、甲醇和氯化氢制备中间产品亚氨基甲乙醚盐酸盐(俗称亚乙脒)，然后用配置好的氨甲醇溶解进行中和，最终得到盐酸乙脒。合成路线大致可分为四个过程：盐酸甲醇的制备、氨甲醇的制备、亚乙脒的制备、盐酸乙脒的制备。为降低氯化铵含量，生产中采用传统的高温氨化工艺，即用氨甲醇去滴定亚乙脒的高温反应，通过甲醇的挥发降低了氯化铵在甲醇体系中的溶解度，可以使盐酸乙脒产品中的氯化铵含量有所降低，但仍然存在氯化铵含量忽高忽低、主要原料单耗较高、单位产品能耗较大的问题。

专利CN101134737B公开了一步法合成盐酸乙脒的工艺虽然能够有效的提高设备使用效率、增加产量，但由于采用的是在酸性条件下进行的氨化反应，存在氨化反应不安全、反应产物易分解、乙腈及液氨消耗高等问题。

因此，本领域需要提供操作安全、产率高、能耗少的盐酸乙脒制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种操作安全、产率高、能耗少的盐酸乙脒制备方法。

本发明提供了一种盐酸乙脒的制备方法，包括步骤：

(i)将亚乙脒的甲醇溶液滴加至氨甲醇中，起始滴加温度为0～5℃，15～20℃(滴加的终点温度)内滴加完毕，在25～35℃下进行氨解反应，从而制备得到盐酸乙脒。

在另一优选例中，在步骤(i)中，所述氨甲醇中氨的质量浓度为15～25％，如16％、18或20％。

在另一优选例中，在步骤(i)中，所述氨甲醇中NH₃：甲醇的摩尔比为1:2.2～2.6。

在另一优选例中，在步骤(i)中，亚乙脒与氨甲醇中氨的摩尔比为1:1.05-1.2。

在另一优选例中，步骤(i)中，所述氨解反应的反应时间为1-6h，较佳地，2-4h。

在另一优选例中，步骤(i)中，检测到反应液pH为8～9时，结束所述氨解反应。

在另一优选例中，亚乙脒通过下述方法制备：

(i-1)将乙腈滴加至盐酸甲醇中，起始滴加温度为0～5℃，10-15℃内滴加完毕，在10～15℃下反应10～16小时，从而制得亚乙脒。

在另一优选例中，步骤(i-1)中，盐酸甲醇中HCl的质量百分含量为45～50％。

在另一优选例中，步骤(i-1)中，乙腈：HCl的摩尔比为1：1.02～1.12。