[发明专利]一种催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂，其特征在于，

所述pH敏感型催化剂，包括：

核壳型有机-无机纳米材料，其中，所述核壳型有机-无机纳米材料以聚丙烯酸类衍生物为壳、介孔氧化硅纳米载体为核，所述聚丙烯酸类衍生物中的羧基基团经活化后与介孔氧化硅纳米材料载体上的氨基基团通过包覆工艺制成；所述介孔氧化硅纳米载体为具有2～3nm的小孔和10～30nm的球形颗粒堆积孔的双模型介孔氧化硅纳米材料BMMs；所述聚丙烯酸类衍生物中的羧基基团活化是由1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDCI与N-羟基丁二酰亚胺NHS混合物组成的活化体系，所述1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDCI与N-羟基丁二酰亚胺NHS的摩尔比为(1～5):1；

手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物Z，所述手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物负载在所述核壳型有机-无机纳米材料上；

所述pH敏感型催化剂的制备方法，包括：

步骤1、制备手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物Z；

步骤2、制备未脱模板剂的BMMs，记为t-BMMs；其中，模板剂为十六烷基三甲基溴化铵CTAB；

步骤3、基于t-BMMs，制备氨基基团修饰的未脱模板剂的BMMs，记为t-BMMs-APS；

步骤4、基于t-BMMs-APS，制备聚丙烯酸类衍生物包覆的未脱模板剂的BMMs，记为P-t-BMMs；

步骤5、基于P-t-BMMs，制备聚丙烯酸类衍生物包覆的脱模板剂的BMMs，记为P-BMMs；

步骤6、基于Z和P-BMMs，制备用于催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂，记为P-Z@BMMs。

2.如权利要求1所述的pH敏感型催化剂，其特征在于，所述聚丙烯酸类衍生物的分子结构式如下：

式中，R代表H、CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₂CH₃中的一种。

3.如权利要求1所述的pH敏感型催化剂，其特征在于，所述手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物Z的分子结构式如下：

式中，X代表N、C中的一种，R代表H、L-脯氨酸、1-C₁₀H₇SO₂、3-CH₃C₆H₄SO₂、N-Cbz-脯氨酰胺中的一种。

4.一种如权利要求1～3中任一项所述的pH敏感型催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1、制备手性联吡啶/联芳基脯氨酸衍生物Z；

步骤2、制备未脱模板剂的BMMs，记为t-BMMs；其中，模板剂为十六烷基三甲基溴化铵CTAB；

步骤3、基于t-BMMs，制备氨基基团修饰的未脱模板剂的BMMs，记为t-BMMs-APS；

步骤4、基于t-BMMs-APS，制备聚丙烯酸类衍生物包覆的未脱模板剂的BMMs，记为P-t-BMMs；

步骤5、基于P-t-BMMs，制备聚丙烯酸类衍生物包覆的脱模板剂的BMMs，记为P-BMMs；

步骤6、基于Z和P-BMMs，制备用于催化不对称Aldol反应的pH敏感型催化剂，记为P-Z@BMMs。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3，包括：

步骤3.1、将t-BMMs在150℃干燥3小时；

步骤3.2、干燥后的t-BMMs与3-氨基丙基三乙氧基硅烷的无水甲苯溶液按照1g:40mL在N₂的保护下混合搅拌并加热回流12小时；离心除去溶剂，并用乙醇多次洗涤，所得固体在真空条件下150℃干燥3小时，得到t-BMMs-APS。