[发明专利]一类聚醚酰胺离子液体催化剂及其制备方法在审
申请号: | 202110664621.X | 申请日: | 2021-06-16 |
公开(公告)号: | CN113402455A | 公开(公告)日: | 2021-09-17 |
发明(设计)人: | 金欣;李淑梅 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C07D213/75 | 分类号: | C07D213/75;B01J31/02;B01J31/06;C07D317/36;C08G69/40 |
代理公司: | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 | 代理人: | 孟琦 |
地址: | 266000 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 类聚 醚酰胺 离子 液体 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一类聚醚酰胺离子液体催化剂,其特征在于催化剂的结构式为:
或为:
式中,R1为苯基或C1-C16烷基;R2为H或C1-C16烷基;R3为H或C1-C4烷基;n=3-240,m=0、1、2、3或4;X-为Cl-,Br-或I-。
2.根据权利要求1所述的一类聚醚酰胺离子液体催化剂,其特征在于合成催化剂的原料之一为聚醚单羧酸:
或为聚醚二羧酸:
式中,R1为苯基或C1-C16烷基,n=3-240;
原料之二是对氨基(或氨烷基)吡啶、间氨基(或氨烷基)吡啶、邻氨基(或氨烷基)吡啶、氨基功能化咪唑鎓离子液体、氨基功能化胍盐离子液体、氨基功能化季铵盐、氨基功能化季鏻盐、氨基功能化哌啶盐、氨基功能化吗啉盐或氨基功能化吡咯烷盐,其结构式分别如下:
式中,R2为H或C1-C16烷基;R3为H或C1-C4烷基;m=0、1、2、3或4;X-为Cl-,Br-或I-;
原料之三是R2X,当R2=H时,R2X为氢卤酸,当R2=C1-C16烷基时,R2X为卤代烷,X为Cl,Br或I;
中间体为氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺或氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺,其结构式如下:
式中,R1为苯基或C1-C16烷基;R3为H或C1-C4烷基;n=3-240,m=0、1、2、3或4。
3.根据权利要求1所述的一类聚醚酰胺离子液体催化剂,其特征在于该催化剂的合成过程如下:以聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH为原料,第一步,在二氯甲烷中,在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下,分别与对氨基(或氨烷基)吡啶Py-p-(CH2)mNHR3|、间氨基(或氨烷基)吡啶Py-m-(CH2)mNH2或邻氨基(或氨烷基)吡啶Py-o-(CH2)mNH2缩合,得到相应的中间体对氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1、间氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nR1或邻氨基(或氨烷基)吡啶聚醚单酰胺Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nR1;第二步,在甲苯溶剂中,上述中间体与R2X
反应,得到相应的对氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nR1][X]、间氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]或邻氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nR1][X];或者,以聚醚单羧酸R1(EO)nCOOH为原料,在二氯甲烷中,在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下,分别与氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X]、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X]、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X]、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X]或氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X]缩合,得到相应的咪唑鎓盐聚醚单酰胺离子液体[R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、胍盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、季铵盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、季鏻盐聚醚单酰胺离子液体[(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、哌啶盐聚醚单酰胺离子液体[R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]、吗啉盐聚醚单酰胺离子液体[R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nR1][X]或吡咯烷盐聚醚单酰胺离子液体[R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nR1][X];
或者,以聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH为原料,第一步,在二氯甲烷中,在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下,分别与对氨基(或氨烷基)吡啶Py-p-(CH2)mNHR3|、间氨基(或氨烷基)吡啶Py-m-(CH2)mNH2或邻氨基(或氨烷基)吡啶Py-o-(CH2)mNH2缩合,得到相应的中间体对氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-Py、间氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-m-Py或邻氨基(或氨烷基)吡啶聚醚二酰胺Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-o-Py;第二步,在甲苯溶剂中,上述中间体与R2X反应,得到相应的对氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Py-p-(CH2)mR3NCO(EO)nCONR3(CH2)m-p-PyR2][X]、间氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Py-m-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-m-PyR2][X]或邻氨基(或氨烷基)吡啶鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Py-o-(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)m-o-PyR2][X];或者,以聚醚二羧酸HOOC(EO)nCOOH为原料,在二氯甲烷中,在N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下,分别与氨基功能化咪唑鎓离子液体[R2R3IM(CH2)mNH2][X]、氨基功能化胍盐离子液体[(R2)4R3AG(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季铵盐[(R2)3N(CH2)mNH2][X]、氨基功能化季鏻盐[(R2)3P(CH2)mNH2][X]、氨基功能化哌啶盐[R2Pi(CH2)mNH2][X]、氨基功能化吗啉盐[R2Mor(CH2)mNH2][X]或氨基功能化吡咯烷盐[R2Pyr(CH2)mNH2][X]缩合,得到相应的咪唑鎓盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2R3IM(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mIMR3R2][X]、胍盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)4R3AG(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mAGR3(R2)4][X]、季铵盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)3N(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mN(R2)3][X]、季鏻盐聚醚二酰胺离子液体[X][(R2)3P(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mP(R2)3][X]、哌啶盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Pi(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPiR2][X]、吗啉盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Mor(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mMorR2][X]或吡咯烷盐聚醚二酰胺离子液体[X][R2Pyr(CH2)mNHCO(EO)nCONH(CH2)mPyrR2][X];
式中,R1为苯基或C1-C16烷基;R2为H或C1-C16烷基;R3为H或C1-C4烷基;n=3-240,m=0、1、2、3或4;X-为Cl-,Br-或I-;
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