[发明专利]含氟端基活性羟基耐摩擦高抗剪复合橡胶材料

权利要求书

1.一种耐摩擦高抗剪复合橡胶材料，其特征在于，其原料包括：

含氟端基活性羟基耐摩擦活性表面改性树脂 0.1～10重量份

半硫化橡胶 50～90重量份；

所述含氟端基活性羟基耐摩擦活性表面改性树脂采用下述方法制备得到：

1)含不同软段长度的二卤代单体的制备及纯化：

先将含不同链段长度含醚二胺230～2000份，碱80～120份，表面活性剂0.5～40份依次加入到500～5000份的去离子水中，于室温下溶解得含醚二胺溶液；再将对氯苯甲酰氯348份或对氟苯甲酰氯317份与500～5000份有机溶剂混合均匀后加入到容器；然后将含醚二胺溶液滴加入到容器中，滴加完后，室温下继续反应2～5h，生成含不同软段长度的二卤代单体，回收有机溶剂后得粘状粗品；最后经洗涤、干燥得纯化的含不同软段长度的二卤代单体，结构式如下：

其中：X＝F或Cl；

2)含氟端基耐摩擦表面改性树脂粗品的制备：

将含不同软段长度的二卤代单体47.4～225份，催化剂0.5～10份，脱水剂5～40份，芳族二酚90～276份，含甲氧基二酚16～32份，碱80～300份和极性溶剂400～2000份加入反应釜中，在氮气保护下，于130～190℃下脱水反应0.5～3h；再加入二卤代二苯砜或二卤代二苯甲酮单体205～275份，在190～230℃继续反应1～8h，得到粘稠的聚合物溶液；再将聚合物溶液降温至25～150℃，加入氟化试剂0.5～10份，反应助剂0.1～2份，继续反应0.5～3h；再将树脂边搅拌边倒入水中，析出线条状聚合物粗品；

3)含氟端基耐摩擦表面改性树脂的纯化；

4)含氟端基耐摩擦表面改性树脂的羟基化：

将纯化的含氟端基耐摩擦表面改性树脂加入反应釜中，加入羟基化溶剂100～1000份，羟基化试剂30～200份，于0～100℃搅拌反应3～24h；然后过滤、洗涤、再过滤、干燥得含氟端基活性羟基耐摩擦活性表面改性树脂；所述羟基化试剂为三溴化硼、三氯化硼、三氯化铝或吡啶盐酸盐中的任一种；所述羟基化溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、环己烷、正己烷或石油醚中的任一种。

2.根据权利要求1所述的耐摩擦高抗剪复合橡胶材料，其特征在于，

步骤1)中，所述含醚二胺为下述结构式的物质：

3.根据权利要求2所述的耐摩擦高抗剪复合橡胶材料，其特征在于，

步骤1)中，所述碱为氢氧化钾、氢氧化锂、三乙胺、三甲胺或三丙胺；

步骤1)中，粘状粗产品用去离子水分别洗涤、分水至少4次，除去水溶性杂质，得到无色高粘度流体产品；再于80～110℃干燥6～24h，得纯化的含不同软段长度的二卤代单体；

步骤1)中，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、苯磺酸钠、海藻酸钠、吐温80、OP-10、Span80、PEG-200、PEG-400、PEG-800、PEG-1000或十二烷基磺酸钠中的任一种；所述有机溶剂为：丙酮、乙醇、甲醇、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、二硫化碳、氯苯、间二氯苯或1,2,4-三氯苯中的任一种。

4.根据权利要求1或2所述的耐摩擦高抗剪复合橡胶材料，其特征在于，

步骤2)中，所述芳族二酚的结构式为HO-Ar₃-OH，-Ar₃-选自：

中的任一种。

5.根据权利要求1或2所述的耐摩擦高抗剪复合橡胶材料，其特征在于，

步骤2)中，所述含甲氧基二酚选自：

中的任一种。