[发明专利]半脂环族聚酰亚胺及其薄膜在气体分离中的应用有效
| 申请号: | 202110650607.4 | 申请日: | 2021-06-10 |
| 公开(公告)号: | CN113372554B | 公开(公告)日: | 2022-08-16 |
| 发明(设计)人: | 阎敬灵;路瑶;王震 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
| 主分类号: | C08G73/10 | 分类号: | C08G73/10;C08L79/08;C08J5/18;B01D53/22;B01D67/00;B01D71/64 |
| 代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王锋 |
| 地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 半脂环族 聚酰亚胺 及其 薄膜 气体 分离 中的 应用 | ||
1.一种半脂环族聚酰亚胺薄膜在氢气分离中的应用,其特征在于:所述半脂环族聚酰亚胺薄膜是由半脂环族聚酰亚胺制备得到的,所述半脂环族聚酰亚胺具有如式(I)所示的结构:
其中,10<n<500,R选自下式中任一者所示的结构:
其中,虚线代表氨基的接入位置;
所述半脂环族聚酰亚胺薄膜的制备方法包括:
在保护性气氛下,使包含降冰片烷-2-螺-α-环戊酮-α′-螺-2″-降冰片烷-5,5″,6,6″-四甲酸二酐、二元胺、催化剂和溶剂的混合反应体系于60~80℃反应1~2h,制得预聚物;
将所述预聚物升温至150~200℃,继续反应6~12h,制得半脂环族聚酰亚胺;
以及,将所述半脂环族聚酰亚胺进行成膜处理,获得所述半脂环族聚酰亚胺薄膜;
所述二元胺选自6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚、2,8-二氨基-4,10-二甲基-6H,12H-5,11-甲基二苯[b,f][1,5]二氮芳辛、3,9-二氨基-4,10-二甲基-6H,12H-5,11-甲基二苯[b,f][1,5]二氮芳辛、2,6-二氨基三蝶烯、1,3,7,9-四甲基-4b,5,5a,9b,10,10a-六氢-5,10-甲基苯并[3,4]环丁[1,2-b]联苯-2,8-二胺/1,3,6,8-四甲基-4b,5,5a,9b,10,10a-六氢-5,10-甲基苯并[3,4]环丁[1,2-b]联苯-2,7-二胺中的任意一种或两种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述催化剂选自碱性催化剂和/或酸性催化剂;所述碱性催化剂选自异喹啉和/或三乙胺;所述酸性催化剂选自苯甲酸和/或对羟基苯甲酸。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述溶剂选自间甲酚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述保护性气氛选自氮气气氛和/或惰性气体气氛;所述惰性气体气氛选自氩气和/或氦气。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述半脂环族聚酰亚胺薄膜的制备方法还包括:在制备半脂环族聚酰亚胺的反应完成后,对所获混合物进行纯化、干燥处理,之后再进行成膜处理。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述纯化处理包括:将所获混合物进行索式提取12~24h;所述索式提取采用的溶剂选自乙醇。
7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述纯化处理包括:将所获混合物溶于有机溶剂,再使用乙醇与水的混合溶液进行析出、过滤处理;所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、间甲酚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述成膜处理包括:将所述半脂环族聚酰亚胺溶于有机溶剂,之后采用流延法进行成膜处理,获得所述半脂环族聚酰亚胺薄膜;其中,所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、间甲酚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或两种以上的组合。
9.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述应用具体包括:以所述半脂环族聚酰亚胺薄膜从氢气/甲烷混合气或者氢气/氮气混合气中分离氢气。
10.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述半脂环族聚酰亚胺薄膜的厚度为60~80μm;所述半脂环族聚酰亚胺薄膜的比表面积大于90m2/g。
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