[发明专利]一种无金属催化体系催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物的方法

说明书

本发明公开一种无金属催化体系催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物的方法，在反应溶剂中，以羰基钼作为替代羰源，以有机碱作为主催化剂、碘甲烷作为助催化剂的催化体系，在常压下催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物。合成的反应式如下：其中，R为CHsubgt;3/subgt;、Csubgt;2/subgt;Hsubgt;5/subgt;、phenyl、F、CL、Br或CN中的一种。本发明以有机碱作为主催化剂，碘甲烷作为助催化剂的催化体系，羰基钼作为替代羰源，能够在140℃的反应温度下高效催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物，有效的提高了反应的原子经济性，具有广阔的应用前景；且本发明以羰基钼作为替代羰源，避免了一氧化碳的安全隐患，而且反应过程在常压下即可反应，无需使用高压反应设备。

技术领域

本发明涉及精细化学品合成技术领域，具体涉及一种无金属催化体系催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物的方法。

背景技术

芳基酰胺类化合物在医药化工领域具有重要的应用，据统计，现有的市场上的药物中，超过四分之一含有芳基酰胺键，高效的合成芳基酰胺类化合物对于功能化药物的开发及应用具有重要意义。

目前，以芳基叔胺为原料制备芳基酰胺类化合物主要采用醋酸、乙酸酐以及乙酰氯等乙酰化手段，如专利CN101993426A公开了3-芳基戊二酸单酰胺类化合物、其制备方法和用途，然而，现有的制备方法不仅采用价格相对较贵、具有一定安全隐患的乙酰化试剂，而且整个反应过程原子经济性较低，不符合绿色化工理念，事实上，早在2007年美国化学会绿色化学研究所已经将芳基酰胺键的合成作为绿色化学研究的重点方向之一。羰基化反应作为具有较高原子经济性的反应之一，通过直接羰基化制备芳基酰胺类化合物具有重要意义。如专利CN106278775A公开了一种合成芳基酰胺类化合物的制备方法及净化提纯方法，其步骤包括：以各种碘代芳烃及烷基伯胺、烷基仲胺或烷基叔胺为底物，以苯甲腈为溶剂，在过渡金属钯盐和铜盐的催化下，于一氧化碳气体中，在一个大气压环境下，经加热反应制得粗产品，然后，对粗产品进行过滤、除溶剂，获得剩余物；对剩余物采用硅胶柱层析，经洗脱液淋洗，收集流出液；合并含有产物的流出液，对合并后的流出液进行浓缩去溶剂，最后经真空干燥得到目标产物。而通常以一氧化碳为羰源的羰基化反应，往往受限于苛刻的反应条件，而且一氧化碳的毒性也给生产过程带来巨大的安全隐患。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于如何解决现有的技术中，制备芳基酰胺类化合物所采用的工艺存在原料成本高、具有一定危险性以及原子经济性低不符合绿色化工理念等问题。

本发明通过以下技术手段实现上述技术问题的解决：

一种无金属催化体系催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物的方法，在反应溶剂中，以羰基钼作为替代羰源，以有机碱作为主催化剂、碘甲烷作为助催化剂的催化体系，在常压下催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物，具体包括以下步骤：

准确称取芳基叔胺、羰基钼、碘甲烷和有机碱，置于反应管中，向其中加入反应溶剂，设置搅拌速度为500-1500rpm，在140℃的温度下反应15-20h，得到N-甲基乙酰苯胺；

合成的反应式如下：

其中，R为CH₃、C₂H₅、phenyl、F、CL、Br或CN中的一种。

本发明以有机碱作为主催化剂，碘甲烷作为助催化剂的催化体系，羰基钼作为替代羰源，能够在140℃的反应温度下高效催化芳基叔胺羰基化制备芳基酰胺类化合物，有效的提高了反应的原子经济性，具有广阔的应用前景；且本发明以羰基钼作为替代羰源，避免了一氧化碳的安全隐患，而且反应过程在常压下即可反应，无需使用高压反应设备。

优选地，所述有机碱包括三乙胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮双环壬烯(DBN)或1,5,7-三叠氮双环癸-5-烯(TBD)。