[发明专利]一种α-羰基酰胺化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种α‑羰基酰胺化合物的制备方法，该方法包括在催化剂的作用下，以氧气作为氧化剂，化学式2所示α‑重氮酮化合物与化学式3所示环状二级胺化合物在有机溶剂中发生氧化酰胺化反应，获得化学式1所示α‑羰基酰胺化合物，其中，化学式1为化学式2为化学式3为本发明的制备方法以氧气作为氧化剂，通过碘化亚铜催化α‑重氮酮与环状二级胺发生氧化酰胺化反应，获取α‑羰基酰胺化合物，反应条件温和，反应时间短，且反应的副产物仅为氮气，是绿色、高效制备α‑羰基酰胺化合物的有效途径。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种α-羰基酰胺化合物的制备方法。

背景技术

α-羰基酰胺化合物，是一类具有双羰基的酰胺类化合物，其结构广泛存在于许多天然产物、生物活性分子以及药物中。此外，α-羰基酰胺作为有机合成中的一个重要中间体，也常用于官能团的转化以及杂环的构建中。因此，α-羰基酰胺的制备方法引起了科学家们的广泛关注。早期制备α-羰基酰胺的主要方法是使用α-羰基酸或者α-羰基酰氯与胺反应，此外还可以通过α-羟基酰胺或者α-氨基酰胺氧化得到(方案1)，但是这些制备方法由于使用危险试剂、反应条件苛刻等原因，使其不能得到广泛应用。

在过去的几十年中，α-羰基酰胺的制备方法不断进行改进和报道。在这些方法中，氨基双羰基化反应以及氧化酰胺化由于原料简单易得等优点而被广泛研究。但是在过渡金属催化的芳基卤代物的氨基双羰基化反应中通常会得到单羰基化副产物。而使用苯甲酰甲醛，芳基甲基酮，苯乙炔，苯乙烯等原料在氧化酰胺化过程中，则具有较高的选择性(方案1)。

方案1合成α-羰基酰胺的常用方法

最近几年，铜催化的氧化酰胺化用于α-羰基酰胺的制备方法受到了广泛关注，这是由于铜催化剂在自然界中广泛存在，且价格便宜。例如，Zhang和Jiao报告了在吡啶(pyridine)和四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)的存在下，在甲苯(Toluene)溶液中，铜催化末端炔烃与苯胺的氧化酰胺化/双羰基化反应。随后，Jiao等人继续报道了在吡啶和2,2-联吡啶(2,2'-bipyridine)存在下，溴化亚铜催化的苯甲酰甲醛与胺的氧化脱氢交叉偶联反应(方案2)。这些反应通常需要复杂的反应体系，外加添加剂以及加热等条件。因此，开发一种简洁、高效绿色的α-羰基酰胺制备方法仍然是人们追求的目标。

方案2铜催化的氧化酰胺化制备α-羰基酰胺

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种α-羰基酰胺化合物的制备方法。该制备方法以氧气作为氧化剂，通过碘化亚铜催化α-重氮酮与环状二级胺发生氧化酰胺化反应，获取α-羰基酰胺化合物，反应条件温和，反应时间短，且反应的副产物仅为氮气，是绿色制备α-羰基酰胺化合物的有效途径。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种α-羰基酰胺化合物的制备方法，其特征在于，所述α-羰基酰胺化合物的制备方法包括：

其中，Ar¹选自：取代或未取代的苯基、萘、噻吩或呋喃；

Y选自：单键或C，X选自：C，N或O，且当Y选自单键时，X为C；

R¹选自：H或苯基；

在催化剂的作用下，以氧气作为氧化剂，化学式2所示α-重氮酮化合物与化学式3所示环状二级胺化合物在有机溶剂中发生氧化酰胺化反应，获得化学式1所示α-羰基酰胺化合物。