[发明专利]一种羟基四氢呋喃类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 202110576467.0 申请日: 2021-05-26
公开(公告)号: CN113264908B 公开(公告)日: 2023-02-03
发明(设计)人: 牟新东;王喜成;李慧 申请(专利权)人: 上海巽田科技股份有限公司
主分类号: C07D307/20 分类号: C07D307/20;B01J23/62
代理公司: 北京金信知识产权代理有限公司 11225 代理人: 李维盈;张皓
地址: 201306 上海市浦东新区自*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 羟基 呋喃 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种制备3-羟基四氢呋喃类化合物的方法,包括以下步骤,如下面的反应式所示:

1)以(a)为起始反应原料,在酸催化剂I存在下于第一溶剂中,在-20-200℃下通过间歇或者连续方式反应0.1-24小时,开环加成得到化合物(b);其中,所述第一溶剂为选自水、醋酸、C1-C4烷醇、四氢呋喃、二氧六环中的一种或多种;所述酸催化剂I为酸性离子交换树脂,磺化的金属氧化物或者酸性沸石分子筛;

2)步骤1)的产物(b)在氢解催化剂II和第二溶剂的存在下于100-250℃,0.5-12MPa 氢气压力下反应0.3-24h,得到3-羟基四氢呋喃类化合物(c)、(d),其中,氢解催化剂II与化合物(b)的重量比为1:10至1:1000;第二溶剂为选自四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、甲苯中的至少一种;

其中,R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、C1-C10的烷基,

R5、R6相同或者不同,各自独立地选自氢、C1-C10的烷基,

其中,所述氢解催化剂II为由载体和负载在载体上的活性组分组成的负载型氢解催化剂,其中,活性组分占催化剂重量的0.5-40%;

所述载体为由SiO2和负载在SiO2上的CeO2组成的复合氧化物载体;

所述活性组分由负载在载体上的第一组分:Sn的氧化物与负载在载体和/或第一组分上的第二组分:选自Co、Ni、Ru、Cu、Pt、Pd、Rh、Os、Ir中的至少一种金属单质组成;其中,第二组分金属单质占催化剂重量的0.5%-30%;第一组分氧化物占催化剂重量的5-20%。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,

R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、C1-C4的烷基,

R5、R6相同或者不同,各自独立地选自氢、C1-C4的烷基。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,

化合物(a)为3,4-环氧四氢呋喃;

化合物(b)为,其中,R5、R6相同或者不同,各自独立地选自氢,C1-C10的烷基;

化合物(c)、(d)相同,为3-羟基四氢呋喃。

4.根据权利要求3所述的方法,其中,化合物(b)中,R5、R6相同或者不同,各自独立地选自氢、C1-C4的烷基。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤1)中,所述第一溶剂为选自水、醋酸、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤1)采用固定床反应工艺。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述的氢解催化剂II选自Ir-SnOx-CeO2-SiO2,Ru-SnOx-CeO2-SiO2,Os-SnOx-CeO2-SiO2

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