[发明专利]一种蝶啶酮类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明属于杀菌剂技术领域，尤其涉及一种蝶啶酮类化合物及其制备方法和应用。本发明提供的蝶啶酮类化合物在50mg/L的剂量下，对8种供试植物病菌(番茄早疫病菌、小麦赤霉病菌、水稻稻瘟病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌和蓖麻枯萎病菌)均表现出很好的活性，且化合物1对水稻稻瘟病菌表现出100％的杀菌效果，具有非常好的应用前景。

技术领域

本发明涉及杀菌剂技术领域，尤其涉及一种蝶啶酮类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

琥珀酸脱氢酶(Succinate dehydrogenase,SDH,E.C.1.3.5.1)是生物体内一种极其重要的酶。在真菌的三羧酸循环中，SDH催化琥珀酸氧化为富马酸，同时将泛素转化为泛素醇。而SDH抑制剂通过与SDH结合使其失去生物活性，阻断线粒体上进行的呼吸过程，从而达到杀菌的作用。2003年随着啶酰菌胺的推出，SDH抑制剂克服了杀菌谱窄的缺陷，2014年啶酰菌胺销售额已达到了3.9亿美元。此外，SDH抑制剂对于小鼠和人体没有毒性，这也使得其应用前景更加广阔。

二十世纪六十年代，第一个SDHI杀菌剂萎锈灵就被开发出来，之后的1973年，人们又在萎锈灵的基础上加以改进，开发出了氧化萎锈灵。它对蔬菜和谷物的锈病都有很好的效果，而且还对小麦有一定的增产作用。但这些药物处于SDHI类杀菌剂发展的初期，杀菌谱窄。到了1989年，日本住友化学工业株式会社发现了呋吡菌胺并进行开发。呋吡菌胺有良好的内吸性，传导优良，还有渗透作用。1992年，美国的孟山都公司布开发出了噻唑酰胺类化合物噻呋酰胺，其与呋吡菌胺一样具有良好的内吸活性，也是主要用于水稻纹枯病的防治。这两种药的产生，为未来SDHI类杀菌剂发展奠定了强有力的基础。

进入新世纪以来，新型的SDHI型杀菌剂不断得到开发。目前主流的SDH抑制剂均有着取代芳杂环-酰胺-取代芳环的结构。文献(H.Li et al./J.Agric.Food Chem.68(2020)14001-14008.)公开了一种3-三氟甲基吡嗪-2-甲酰胺类化合物作为SDH抑制剂，具有很好的杀菌活性。

式中，R¹为氢或甲基；R²为苯基、取代苯基。

发明内容

本发明的目的在于提供一种蝶啶酮类化合物，该类化合物具有良好的杀菌活性。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种蝶啶酮类化合物，其特征在于，具有式I和式II所示结构：

其中R¹和R²独立地为氢、甲基、乙基、或卤素原子，R³为取代烃基或氰甲基或烷氧羰基烷基。

本发明提供了上述技术方案所述蝶啶酮类化合物的制备方法，包括以下步骤：

将3-氨基吡嗪-2-羧酸、N,N-二甲基甲酰胺、多肽缩合试剂N,N,N′,N′-四甲基-O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)六氟磷酸脲、N,N-二异丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶和R¹、R²、R³取代的苯并噁嗪酮或R³取代的四取代苯胺混合，进行第一取代反应得到目标第一中间体。

将所述目标第一中间体与原甲酸三乙酯、乙酸酐混合，进行缩合-消除反应，得到蝶啶酮类化合物。

所述R¹、R²、R³取代的苯并噁嗪酮具有式III所示结构：

所述R³取代的四取代苯胺具有式IV所示结构：