[发明专利]一种合成无定型结构MoS2

说明书

本发明属于催化剂合成领域，提供了一种合成无定型结构MoS₂蛋壳型加氢脱硫催化剂的方法及应用，采用溶剂热法合成定型结构MoS₂蛋壳型加氢脱硫催化剂，并从宏观结构调控含硫化合物在催化剂表面的吸脱附，使脱硫产物快速从催化剂表面脱附，增加直接脱硫路径选择性，在加氢脱硫反应中能大幅度降低反应的氢耗，节约加氢脱硫工艺成本。

技术领域

本发明属于催化剂合成领域，涉及一种合成无定型结构MoS2蛋壳型加氢脱硫催化剂的方法及应用。

背景技术

含硫化合物是石油中的主要非烃组分之一，其含量随原油产地以及馏分油馏程的不同有很大差别。这些含硫化合物从简单的硫醇、硫醚到多环硫化物(如硫茚、噻吩类等)，在重质油品中，含硫化合物以二苯并噻吩类的硫化物为主。加氢脱硫过程是在一定温度、压力和临氢条件下，石油馏分中的含硫化合物与催化剂的活性中心接触并与氢进行化学反应，使之转化成相应的烃和H₂S，从而降低原料中的硫含量。

在石油中特别难脱除的含硫化合物为二苯并噻吩和4,6-二取代二苯并噻吩。二苯并噻吩在金属硫化物催化剂上的加氢脱硫机理有两种反应路径：直接的脱硫路径(DDS)和间接的加氢脱硫(HYD)。在直接脱硫的路径中，通过氢解和消除反应最终生成了联苯(BP)。在间接脱硫的路径中，首先形成了间接的加氢产物，然后脱除间接加氢产物中的硫，形成苯基环己烷(CHB)和联环己烷。该反应的基本化学反应过程包括C-S键的断裂和中间产物的加氢饱和HDS催化剂的典型载体是γ-氧化铝。

针对目前精制过程加氢脱硫所走的反应路径以加氢脱硫路径，加氢精制过程氢耗高的问题。采用溶剂热法合成定型结构MoS2蛋壳型加氢脱硫催化剂，并从宏观结构调控含硫化合物在催化剂表面的吸脱附，使脱硫产物快速从催化剂表面脱附，增加直接脱硫路径选择性，在加氢脱硫反应中能大幅度降低反应的氢耗，具有良好的经济效益及工业应用前景。下述的已知技术，都存在一些不足：

中国专利，公开号：111495393A，公开一种富缺陷1T-2H混合相的二硫化钼催化剂，其为1T相和2H相混合结构，其表面晶格条纹不连续且具有变形和错位，晶体边缘和基面存在缺陷。本发明还公开该催化剂制备方法和用途。本发明基于水热合成法，采用水和乙醇的混合溶剂，采用有机酸作为调控剂，合成了具有富缺陷1T-2H混合相的二硫化钼催化剂。该催化剂用于催化加氢脱硫反应中具有高催化活性、高稳定性和高间接脱硫选择性，间接脱硫选择性高脱硫过程所走路径为加氢脱硫路径。

中国专利，公开号：108568309A介绍了一种油品深度加氢脱硫催化剂及其制备方法，采用设计特定的多重乳液体系，制备空心球形SBA-15载体材料，并通过铝修饰改善SBA-15水热稳定性并提高其酸性位数量，然后采用等体积分布浸渍法将金属活性组分负载到载体上，所制备NiMo/SBA-15-SP催化剂，不仅具有适宜的MoS2分散度和B、L酸性位数量，还具有优异的DBT反应分子扩散性能，能够提高其总体反应速率，对二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫反应活性进行评价，显示出优异的DBT脱硫转化频率TOF和速率常数。但加氢脱硫反应所走的路径还是以加氢脱硫路径为主。

现有技术中存在反应温度及压力高，反应温度难于控制，加氢脱硫路径以加氢脱硫路径为主，氢耗大、生产成本高。

发明内容

本发明提供了一种合成无定型结构MoS₂蛋壳型加氢脱硫催化剂的方法及应用。

本发明的技术方案：