[发明专利]一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法在审
申请号: | 202110532926.5 | 申请日: | 2021-05-17 |
公开(公告)号: | CN113493393A | 公开(公告)日: | 2021-10-12 |
发明(设计)人: | 吴晓进;赵耀 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C07C231/12 | 分类号: | C07C231/12;C07C235/16;C07C237/04;C07C233/11;C07C319/18;C07C323/52;C07D333/18 |
代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 赵艳 |
地址: | 211816 江苏省南*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 烯烃 化学 选择性 官能 反应 方法 | ||
本发明公开了一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法,属于有机化学技术领域,所述方法为:先将摩尔比为1:(1~10):(0.02~0.5)的烯烃、碱及亲核试剂按顺序依次加入反应装置中,然后在60~100℃温度下,对反应装置内的混合物进行回流反应,12~48h后得到粗产物;再对粗产物进行低压旋蒸,除去反应液中的溶剂,最后经过硅胶柱纯化,即得到产物。本发明成本较低,并避免了环境污染问题;反应条件温和,操作简单,产品收率高;能做到区域选择性,而且烯烃底物范围广泛,也可以与广泛亲核试剂反应。
技术领域
本发明涉及有机化学技术领域,具体的涉及一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法。
背景技术
烯烃的亲和官能团化是一种构建碳-杂原子的一个重要的合成路径,提供了一种最直接和原子经济性的合成现有起始原料和药物的方法。到目前为止,烯烃与各类亲核试剂的官能团化并没有一个普适的方法。迄今为止,烯烃与亲核试剂的亲核加成的有机合成方法可粗略概括为以下两类:
(A).过渡金属催化。比如:
(1)Hiroya,K.J.Am.Chem.Soc.2013,135,10306-10309.
(2)He,C.J.Am.Chem.Soc.2006,128,1798-1799.
(3)Li,C.-J.J.Am.Chem.Soc.2004,126,6884-6885.
(4)Ogawa,A.Org.Lett.2016,18,2114-2117.
(B).非过渡金属催化。比如:
(5)Bandar,J.S.J.Am.Chem.Soc.2018,140,3547-3550.
(6)He,C.Org.Lett.2006,8,4175-4178.
(7)Dilman,A.D.J.Org.Chem.2019,84,8337-8343.
(8)Mathé,C.NewJ.Chem.2016,40,5318-5324.
综上所述,利用这两类方法虽然可以实现烯烃的官能团化,但是也存在着一些无法避免的问题。金属催化的烯烃官能团化,虽然可以做到区域选择性,但是使用的催化剂较为昂贵,反应条件苛刻,不仅适用烯烃底物范围较窄,且只能适用于一种或少数几种亲核试剂。非金属催化的官能团化,虽然其反应成本较低,反应条件温和,但是没有办法做到区域选择性,而且烯烃底物范围较窄,也只能适用于一种或少数几种亲核试剂。尚没有一种成本较低,反应条件温和,并能做到区域选择性,而且烯烃底物范围广泛,也可以与广泛亲核试剂反应的方法。
发明内容
1.要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题在于提供一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法,以解决现有技术中的问题。
2.技术方案
为解决上述问题,本发明采取如下技术方案:
一种碱催化下烯烃化学选择性单官能化反应的方法,包括如下步骤:
(1)将烯烃和碱加入反应装置中,其中所述烯烃和碱的摩尔比为1:(0.02~0.5),所述反应装置为含有磁力搅拌子的干燥的容器;
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