[发明专利]一种硫氨酯生产尾液中2-巯基乙酸钠的高值化利用方法

说明书

本发明属于废水处理，具体公开了一种硫氨酯生产尾液中2‑巯基乙酸钠的高值化利用方法。该方法是利用硫氨酯生产尾液中的2‑巯基乙酸钠为原料，与硫氰酸盐、卤代试剂进行反应，得到S‑羧乙基‑N‑烷酰基二硫代氨基甲酸酯。该方法具有操作简单，效率高，解决了硫氨酯生产尾液中2‑巯基乙酸钠回收难的问题，并可实现2‑巯基乙酸钠的高值化利用。

技术领域

本发明属于废水利用领域，涉及一种硫氨酯生产尾液中2-巯基乙酸钠的高值化利用的方法。

背景技术

硫氨酯是目前应用最为广泛的铜硫分离捕收剂之一。与传统的黄药和黑药相比，硫氨酯对矿物的选择性较好，能在较低pH介质下实现矿物的浮选分离，可降低浮选过程中的浮选pH，避免了高碱条件对设备的腐蚀和贵金属矿物的抑制。因此，硫氨酯是极具应用价值的硫化矿浮选捕收剂。

硫氨酯有多种合成方法。其中，黄药的酯化、氨解法由于具有原料来源广泛、工艺流程简单、生产技术易于掌握等优点，是硫氨酯生产的主要方法，具体为：黄原酸盐与2-氯乙酸和碳酸钠进行酯化反应得到烷基黄原酸羧酸酯，烷基黄原酸羧酸酯再与脂肪胺反应得到硫氨酯产品(戴洪义，王美君，金根和.乙硫氨酯的制备[J].现代化工，1999(1)：27-29)。然而，该生产方法在制备硫氨酯的同时，也会副产大量有毒、且有特殊气味的2-巯基乙酸钠尾液，给环境带来极大挑战。目前，该尾液主要有两方面的应用：一是将2-巯基乙酸钠富集起来，用于铜钼分离的抑制剂(郑红，刘瑶，丛自范.用混合萃取剂从硫氨酯尾液中回收巯基乙酸的探讨[J].有色矿冶，2006(6)：17-18，52；徐庆华.从硫氨酯尾液中回收巯基乙酸萃取工艺的实验研究[J].2015(12)：10-11)；另一种是将2-巯基乙酸钠从尾液中萃取出来，用作生产巯基乙酸异辛酯的原料(中国专利，一种利用硫氨酯尾液制造巯基乙酸异辛酯的方法，CN102775333B)。以上两种方法虽然能消耗一定量的2-巯基乙酸钠尾液，但由于铜钼分离抑制剂和巯基乙酸异辛酯两者的市场有限，仍然不能彻底解决2-巯基乙酸钠尾液的堆积问题。因此，开发2-巯基乙酸钠的高值化利用技术对于解决硫氨酯生产尾液的堆积，提高经济效益和环境保护具有重要意义。

发明内容

本发明的第一发明目的在于提供一种硫氨酯生产尾液中2-巯基乙酸钠的高值化利用方法；旨在首次提出将硫氨酯生产尾液中的2-巯基乙酸钠为原料，高效联产S-羧乙基-N-烷酰基二硫代氨基甲酸酯的方法。

本发明第二目的在于，提供一种S-羧乙基-N-烷酰基二硫代氨基甲酸酯在萃取剂中的高值化应用。

一种硫氨酯生产尾液中2-巯基乙酸钠的高值化利用方法，步骤为：

步骤1)：将2-巯基乙酸钠的水溶液与具有式1结构的烷酰基异硫氰酸酯反应，得到具有式2结构的2-[(烷酰基)硫代氧甲基]硫代乙酸钠；

步骤2)：2-[(烷酰基)硫代氧甲基]硫代乙酸钠经酸化得到具有式3结构的S-羧乙基-烷酰基二硫代氨基甲酸酯；

所述的R¹为C₁～C₁₆的烷烃基、C₂～C₁₆的烯烃基、C₂～C₁₆的炔烃基、C₃～C₁₆的环烷基、C₆～C₁₆的芳基；所述的烷烃基、烯烃基、炔烃基、环烷基、芳基上允许带有取代基，所述的取代基为C₁～C₆的烷烃基、C₁～C₆的烷氧基、卤素、硝基、苯基、三氟甲基、酰基、酯基中的至少一种。