[发明专利]一种1,n-二烯与烷基腈的选择性自由基环化反应方法

说明书

本发明公开了一种1,n‑二烯与烷基腈的选择性自由基环化反应方法，具体涉及一种高效可控的由烷基腈α‑C(sp³)‑H官能化引发的与1,n‑二烯类化合物的选择性自由基环化反应方法。该方法通过向Schlenk反应瓶中加入1,n‑二烯类化合物、烷基腈类化合物、催化剂和氧化剂，在一定温度、空气气氛条件下搅拌反应，选择性构建环化产物，催化剂用量少，收率较高。

技术领域

本申请属于有机合成领域，具体涉及一种高效、可控的由烷基腈α-C(sp³)-H官能化引发的与1,n-二烯类化合物的选择性自由基环化反应方法。

背景技术

在现代有机合成中，从同一类原料出发精确制备出多种不同的有价值产物是一个研究热点。在该过程中，C-H键在有机分子中无处不在，因此化学家面临的一个巨大挑战是选择性控制反应位点。另一方面，1,n-二烯环化反应，尤其是自由基介导的过程，是实现原子经济性和步骤经济性不可或缺的可持续策略，从而为选择性引入各种外部官能团提供了理想的方法。

烷基腈是最普遍的化学原料之一，在有机反应中通常被用作合成中间体。利用Ru、Rh、Ni、Fe等过渡金属对烷基腈进行α-(Csp³)-H功能化的方法已经发展的较为成熟。然而，这种方法通常被需要使用化学当量的过渡金属、需要加入强碱以及相关的金属-腈阴离子络合物的缓慢还原消除所困扰。

发明内容

本发明目的在于克服现有技术的不足，提供一种高效、高选择性的1,n-二烯类化合物与烷基腈的可控环化反应方法，该方法在温和条件下高选择性的以较高产率制备获得环化产物。

本发明提供的自由基环化反应方法，该方法以1,n-二烯类化合物和烷基腈为原料，具体为如下技术方案。

一种1,n-二烯与烷基腈的选择性自由基环化反应方法，包括以下步骤，将1,n-二烯类化合物、烷基腈、催化剂、氧化剂混合后进行反应，实现1,n-二烯与烷基腈的选择性自由基环化反应。

本发明公开了一种氰基环化产物的制备方法，包括以下步骤，将1,n-二烯类化合物、烷基腈、催化剂、氧化剂混合后进行反应，得到氰基环化产物。

本发明中，将1,n-二烯类化合物、烷基腈、催化剂、氧化剂混合后进行反应，经TLC或GC监测反应进程，至原料反应完全，实现1,n-二烯与烷基腈的选择性自由基环化反应，得到氰基环化产物。

本发明中，1,n-二烯类化合物的化学结构式如下：

烷基腈的化学结构式如下：

氰基环化产物的化学结构式如下：

、

本发明中，R¹选自氢或者C₅～C₁₄芳基；R²选自氢、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R³选自氢、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R⁵选自氢或者卤素。