[发明专利]一种环状碳酸酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 202110484435.8 申请日: 2021-04-30
公开(公告)号: CN113200954B 公开(公告)日: 2022-03-04
发明(设计)人: 郭凯;刘博;李振江;童昊颖;高罗玉;屈圆圆 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: C07D317/36 分类号: C07D317/36;C07C221/00;C07C225/20;B01J31/02
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 万婧
地址: 210009 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 环状 碳酸 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种环状碳酸酯的制备方法,其特征在于:有机强碱与方酰胺反应制备方酰胺阴离子催化剂,方酰胺阴离子催化剂催化环氧化物与二氧化碳发生环加成反应得到环状碳酸酯

所述的方酰胺结构如式I所示:

n为0或1;

R1选自碳原子数1–6的含支链或不含支链的烷基、单取代或双取代的苯基、单取代或双取代的苄基;所述的单取代或双取代为氟基、甲氧基、三氟甲基;

所述的有机强碱选自DBU、DABCO、MTBD、TBD、BEMP、BTPP、1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物)或磷腈配体P2-叔丁基、1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物)或磷腈配体P4-叔丁基;

所述的环氧化物选自式II的结构:

R2、R3选自氢、具有1~4个碳原子的支链或直链烷基、烯丁基、苯基、卤素取代的苯基、氯或溴取代的甲基、R4-O-CH2-,所述的R4选自苯基、被1~3个碳原子的烷基取代的苯基、烯丙基或1~4个碳原子的支链或直链的烷基。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的单取代或双取代中的取代基选自4-甲氧基、4-三氟甲基和3,5-双三氟甲基。

3.一种环状碳酸酯的制备方法,其特征在于:有机强碱与方酰胺反应制备方酰胺阴离子催化剂,方酰胺阴离子催化剂催化环氧化物与二氧化碳发生环加成反应得到环状碳酸酯

所述的方酰胺结构如式I所示:

n为0或1;

R1选自选自异丙基、正丁基、环己基、苯基、苄基、3,5-双(三氟甲基)苯基、4-三氟甲基苄基;

所述的有机强碱选自DBU、DABCO、MTBD、TBD、BEMP、BTPP、1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物)或磷腈配体P2-叔丁基、1-叔丁基-4,4,4-三(二甲氨基)-2,2-二[三(二甲氨基)-正膦亚基氨基]-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物)或磷腈配体P4-叔丁基;

所述的环氧化物选自式II的结构:

R2、R3选自氢、具有1~4个碳原子的支链或直链烷基、烯丁基、苯基、卤素取代的苯基、氯或溴取代的甲基、R4-O-CH2-,所述的R4选自苯基、被1~3个碳原子的烷基取代的苯基、烯丙基或1~4个碳原子的支链或直链的烷基。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述的R1选自苄基,n为1;

所述的R2和R3选自氢、正丁基、氯或溴取代的甲基、苯基、卤代苯基,R4-O-CH2-,所述的R4选自苯基、甲苯基、烯丙基,叔丁基或甲基。

5.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于:式I所述的方酰胺选自如下结构:

有机碱的结构如下:

6.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于:所述的方酰胺阴离子催化剂的制备方法为:

A.向方酸二乙酯的甲醇溶液中加入R1NH2,室温反应;

B.向步骤A得到的产物的甲醇溶液中加入羟基苯胺、羟基苄胺,室温反应,处理反应,得到方酰胺;

C.室温下,环氧化物作为溶剂介质,步骤B得到的方酰胺和有机强碱反应得到方酰胺阴离子催化剂。

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