[发明专利]一种七元稠环化合物的制备方法

说明书

本发明涉及有机电致发光领域，具体涉及一种七元稠环化合物的制备方法。所述制备方法包括以下步骤：从底物1,8‑二溴萘衍生物出发，通过分步一锅法发生两次suzuki偶联反应制备化合物2，化合物2再通过三价膦试剂还原合环得到化合物3，化合物3再在酸催化下脱氢合成七元稠环化合物4。与现有方法相比，本发明完美的解决了以下问题：避免昂贵的催化剂和底物的使用，成本低；反应条件温和可控，安全环保，适合产业化；收率大幅提高，工艺步数少，成本低。

技术领域

本发明涉及有机电致发光领域，具体涉及一种七元稠环化合物的制备方法。

背景技术

与无机电致发光器件(electro luminescence device，ELD)相比，OLED器件拥有驱动电压低、发光效率高、对比度高、色饱和度高、视角广、及响应时间快等诸多优点。现有技术中OLED器件通常包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层，并搭配合适的电极，以上各层分别由以下材料构成：空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料。其中，采用掺杂方式制作的OLED发光层在器件的发光效率上具有优势，因此发光层材料常利用主体材料掺杂客体材料形成，而主体材料是影响OLED器件发光效率和性能的重要因素。4,4'-Bis(9H-carbazol-9-yl)biphenyl(CBP)是一种被广泛应用的发光层主体材料，具有良好的空穴传输性质，但CBP作为主体材料使用时，由于CBP的玻璃态转变温度低，易于重结晶，导致OLED器件的使用性能和发光效率降低，此外，CBP为空穴型主体材料，电子和空穴的传输不平衡，激子的复合效率低，发光区域不理想，OLED器件在工作中滚降(roll-off)现象严重，导致从主体材料向客体材料能量转移的效率低，进而降低了器件效率，而七元稠环化合物很好的解决了这些问题。

现有的技术在合成七元稠环类似化合物时，通常方法是：

1.通过重氮化合七元环。但是缺点是：1.相应的氨基底物价格高昂，重氮化反应剧烈，放大风险增大，不适合放大生产。2.合成前体通过2-硝基苯酚-1-三氟甲磺酸酯和联苯硼酸偶联，由于硝基的强吸电子效应，三氟甲磺酸酯会大量水解，导致反应收率低，可重复性差，成本也很高。

2.通过钯催化活化碳氢键合七元环。但是缺点是：使用大量的昂贵的钯催化剂，成本高，不适合放大生产。

3.通过路易斯酸催化合七元环。但是缺点是：1.三氯化铝作为强路易斯酸催化合环脱氢，非常容易发生分子间反应产生大量副产物，收率仅30％，成本高，提纯难，不适合产业化。

发明内容

一种七元稠环化合物的制备方法，所述化合物结构如下式1所述：

其中，R1-R12彼此独立地选自氢、氘、卤素、氰基、羟基、硝基、氨基、脒基、肼、腙、取代或未取代的C1-C60的烷基、取代或未取代的C2-C60的烯基、取代或未取代的C2-C60的炔基、取代或未取代的C1-C60的烷胺基、取代或未取代的C2-C60的烯胺基、取代或未取代的C2-C60的炔胺基、取代或未取代的C1-C60的烷氧基、取代或未取代的C2-C60的烯氧基、取代或未取代的C2-C60的炔氧基、取代或未取代的C1-C60的硫代烷氧基、取代或未取代的C2-C60的硫代烯氧基、取代或未取代的C2-C60的硫代炔氧基、取代或未取代的C1-C60的烷硼基、取代或未取代的C2-C60的烯硼基、取代或未取代的C2-C60的炔硼基、取代或未取代的C1-C60的酯基、取代或未取代的C1-C60的酰胺基、取代或未取代的C4-C60的芳基、取代或未取代的C3-C60的杂芳基、取代或未取代的C4-C60的芳氧基、取代或未取代的C4-C60的芳香胺基、取代或未取代的C4-C60的硫代芳氧基、取代或未取代的C4-C60的芳硼基。

本申请提供七元稠环化合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

步骤1：一锅法钯金属催化循环两次suzuki偶联：