[发明专利]一种用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110482062.0 | 申请日: | 2021-04-30 |
公开(公告)号: | CN113186549B | 公开(公告)日: | 2022-05-10 |
发明(设计)人: | 张生;马新宾;况思宇;曾壮 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C25B1/04 | 分类号: | C25B1/04;C25B11/054;C25B11/091 |
代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
地址: | 300350 天津*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 电解水 mncofe 三元 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂,其特征为该催化剂为具有立方形和球形形貌的MnCoFe三元反尖晶石催化剂;催化剂的载体为碳材料或金属材料,活性物质为立方形MnCoFe三元反尖晶石纳米颗粒;负载量为20% ~ 60%;
所述的碳材料为炭黑、氧化石墨烯、还原氧化石墨烯、乙炔黑或碳纳米管;金属材料为泡沫镍片或泡沫铜片;
所述的用于电解水析氧反应的MnCoFe三元催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将可溶性铁盐、可溶性钴盐和可溶性锰盐溶于水中,得到溶液A;
其中,每20 ~ 80 mmol 总金属元素摩尔数(n (Mn) + n (Co) + n (Fe))溶于20~120ml水的配比,n (Mn) :n (Co) :n (Fe) = 0.2 ~ 0.8 :0.2 ~ 0.8 :2;
步骤2:每60~200 mmol油酸钠溶于200 ~ 300 ml体积比为1 ~ 8:1 ~ 8的乙醇与正己烷的混合溶液中,形成溶液B;
步骤3:将溶液B加入溶液A中,形成溶液C,其中溶液A与溶液B的体积比为1:2 ~ 4;
步骤4:将溶液C加热至50 ~ 80℃,回流反应2 ~ 6 h,然后用分液漏斗分离得到上层油酸金属配合物溶液,即溶液D;
步骤5:按照每20 ~ 40 ml的溶液D中加入0.5 ~ 0.8 g油酸和 20 ~ 30 g十八烯的配比,得到溶液E;
步骤6:随后在Ar气氛,搅拌的条件下,将溶液E加热至100 ~ 150℃并保温20 ~ 40min,再以2.5 ~ 4.5℃/min的升温速率加热至300 ~ 400℃回流20 ~ 60 min,得到溶液F;
步骤6:待溶液F冷却至室温后,加入乙醇出现沉淀,得到纳米颗粒G;
步骤7:用体积比为1 ~ 3 :1 ~ 3的正己烷和乙醇混合溶液离心洗涤,得到洗涤后的纳米颗粒G;
步骤8:将洗涤后的纳米颗粒G加入到正己烷中分散,得到分散液H;
每40 ~ 80 ml正己烷中加入20 ~ 40 mg洗涤后的纳米颗粒G;
步骤9:为以下两种方式之一:
当载体为碳材料时,将碳载体置于分散液H中,搅拌过夜得到混合物I;每10 ~ 50 mL分散液H中加入200 ~ 800 mg碳载体;
或者,当载体为金属材料时,将其浸没于分散液H中,搅拌过夜得到混合物I;
步骤10:将混合物I在40 ~ 60℃下,旋蒸得到MnCoFe三元催化剂M。
2.如权利要求1所述的用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂,其特征为所述的立方形MnCoFe三元反尖晶石纳米颗粒主要暴露(400)晶面,从XRD峰强度可以得到立方形颗粒的(400)峰强度是(311)晶面峰强度的2~4倍;球形MnCoFe三元反尖晶石纳米颗粒主要暴露(311)晶面,此类形貌中(311)晶面的XRD峰强度是(400)峰强度的2~4倍。
3.如权利要求1所述的用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂,其特征为制备方法步骤(1)中所述的可溶性铁盐为氯化铁或硝酸铁,所述的可溶性钴盐为氯化钴或硝酸钴,所述的可溶性锰盐为氯化锰或硝酸锰。
4.如权利要求1所述的用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂,其特征为制备方法步骤9中,当载体为金属材料时,载体的尺寸为1 ~ 3 cm * 1 ~ 3 cm。
5.如权利要求1所述的用于电解水析氧的MnCoFe三元催化剂的应用,其特征为用于电催化裂解水制氧。
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