[发明专利]一种防滑鞋套

说明书

鞋套是具有减量的硫交联剂和促进剂的天然胶乳制品，所述促进剂包括二硫代氨基甲酸锌，其破坏催化可溶性硫S₈硫环，形成硫线性链。预硫化组合物中存在的表面活性剂润湿天然聚异戊二烯粒子，并使小尺寸硫渗透到这些粒子的内部，从而预硫化粒子。胶乳乳剂还具有后硫化组合物，其具有在后硫化固化周期中交联粒子的促进剂。浸渍的天然聚异戊二烯制品在粒子间和粒子内区域均基本均匀固化，并且可靠地显示出高的交联密度，双键的均匀分布和锌在边界或原始粒子上的偏析。天然橡胶膜表现出高拉伸强度，拉伸模量，撕裂强度，伸长率以及低的鞋套模量。鞋套的底表面被蚀刻以产生防滑表面。

技术领域

本发明涉及一种抓地力增强的天然胶乳鞋套的生产及其方法, 其使用受控预硫化的天然胶乳粒子,由水性胶乳乳剂浸渍成型出薄乳胶制品, 以具有改进的粒子内和粒子间键合。由天然橡胶制成的鞋套，其鞋底具有防滑的精细结构，该结构通过蚀刻制成，并且还覆盖有防止鞋底快速磨损的丙烯酸涂层。鞋套包括高弹性的天然橡胶主体，可以被容易地穿在常规的漂亮鞋子上，从而防止漂亮鞋子暴露在潮湿和泥土中。用于模制鞋套主体的天然胶乳具有减量的硫和其他促进剂交联剂，并且在降低到仅有110℃至130℃的较低温度下被硫化，而提供约800％的伸长率。

背景技术

天然胶乳鞋套通常由硫化的天然橡胶制成，这是由于其低成本和易制造性。天然橡胶是由巴西橡胶树生产的胶乳态，具有独特的特性。这些特性使天然橡胶特别适用于防渗产品的制备。天然橡胶的独特特征之一是其高水平的立构规整度，其所包含的聚合物是一条几乎仅由顺式-1,4异戊二烯单元组成的链。天然橡胶胶乳也是具有高分子量和宽分子量分布的高度支化的聚合物。基础胶乳的这些特征导致硫化橡胶膜产品具有强度和弹性的独特组合。但是，天然聚异戊二烯还包含一些蛋白质，这些蛋白质已显示在某些易感人群中会引起皮肤过敏反应。

在浸塑法中，天然聚异戊二烯的大部分用途已集中在使用凝固剂浸塑法的聚异戊二烯手套的开发上。在这种方法中，首先将手套状的模具浸入已知会破坏乳胶配方稳定性的一种溶液中。然后将该凝结剂层干燥，然后将模具浸入混合的胶乳配方浴中。凝结的湿胶乳通常会被浸入水中以除去残留的表面活性剂，然后在相对较高的温度下干燥以完成橡胶膜的交联。

在橡胶制品的制造中进行硫化或使用硫交联剂是众所周知的。常规的促进剂包括二硫代氨基甲酸酯，噻唑，胍，硫脲，胺，二硫化物，秋兰姆，黄原酸酯和磺酰胺，可以提高硫交联剂的有效性。 D'Sidocky等人的美国专利5,744,552和Rauchfuss等人的美国专利No.6,114,469中公开了在聚异戊二烯橡胶的制造中使用硫化剂。

史蒂文森（Stevenson）的美国专利案4,695,609公开了一种可硫化的橡胶组合物，其包括100份重的橡胶, 少量黄原酸多硫化物、黄原酸盐(酯)和低于0.4份重的可亚硝化物。该橡胶组合物包含二烃基黄原酸多硫化物和选自金属烃基黄原酸盐(酯)和二烃基黄原酸盐(酯)的黄原酸盐(酯)。实施例9E中的水性胶乳乳剂包含硫，氧化锌和二乙基二硫代氨基甲酸锌，仅稳定四天，断裂时的拉伸强度仅为22.4 MPa，并且伸长率为830％。

史蒂文森（Stevenson）的美国专利案No.5,254,635公开了一种包含二苄基秋兰姆硫化物的橡胶组合物。将二苄基秋兰姆硫化物（例如四苄基秋兰姆二硫化物）与二烃基黄原酸多聚硫化物和/或黄原酸盐(酯)组合以提供一种组合物，该组合物在120-180°C使天然橡胶交联而不含有害的亚硝基稳定剂。然而，这种天然胶乳组合物是不含硫的，并且不会交联具有低立构规整度的合成顺式1，4-聚异戊二烯的粒子内区域。因此，将这些交联剂用于天然聚异戊二烯胶乳将导致生成劣质的不均匀制品。

Munn等人的美国专利案6,221,447公开了一种由于施加能量而收缩的和低致敏性的橡胶产品。该专利描述了低致敏性橡胶产品的制备，其在加热时从第二形状和尺寸收缩至其原始形状和尺寸。示例包括聚异戊二烯制品，该制品在使用过程中会收缩以适合各个用户。用于制造该制品的固化包由诸如过氧化物和/或硫之类的试剂组成。