[发明专利]脂族环氧封端的多硫化物聚合物

说明书

本公开涉及具有式R—CHOH—CH₂—S—R—(S_y—R)_t‑S—CH₂—CHOH—R的脂族环氧封端的多硫化物聚合物以及制备其的方法，其中每个R独立地选自支化烷烃二基或支化芳烃二基基团和具有结构‑(CH₂)_a‑O‑(CH₂)_b‑O‑(CH₂)_c‑的基团，并且在聚合物中R基团数目的0‑20％为支化烷烃二基或支化芳烃二基基团且在聚合物中R基团数目的80‑100％具有结构‑(CH₂)_a‑O‑(CH₂)_b‑O‑(CH₂)_c‑，其中t的值为1‑60，y的平均值为1.0‑2.5，b为1‑8的整数，且a和c独立地为1‑10的整数，以及其中每个R独立地为具有选自下式的基团：其中，m、n、o、p、q和r独立地具有1‑10的值。

本发明涉及脂族环氧封端的多硫化物聚合物及其制备方法。

背景技术

环氧封端的多硫化物聚合物是环氧体系的优异粘结剂，包括粘合剂、涂料和密封剂，其将多硫化物的柔性，耐化学性和裂纹桥联与环氧树脂技术的化学反应性结合在一起。

长期以来人们就知道了环氧封端的多硫化物及其生产方法。

例如，WO 03/099908 A1公开了一种通过在碱金属水溶液(aqueous alkali lye)存在下使包含硫醇端基的多硫化物与表氯醇反应来制备包含环氧基端基的聚合物多硫化物的方法。首先引入表氯醇，并以计量方式添加多硫化物。然后将反应混合物进行后处理。

然而，WO 03/099908 A1的方法的问题在于，要花费16小时以上才能完成。另外，该方法需要使用有机溶剂，包括过滤和蒸馏步骤，以及处置高挥发性和高易燃性表氯醇。此外，表氯醇的残留物不可避免地包括在产品中。

在WO 2004/099283 A1中描述了另一种制备环氧封端的多硫化物的方法。在此，基于双酚A和/或双酚F的环氧树脂在作为催化剂的季铵化合物的存在下在20-150℃的温度下与多硫化物反应。例示的反应是不需要任何有机溶剂的一锅一步合成。此外，反应在约4小时内完成。

然而，已经发现WO 2004/099283 A1的芳族环氧封端的多硫化物聚合物虽然更容易、成本更低、更生态友好并且更快地生产，但是其储藏稳定性和柔性却低于WO 2004/099283 A1中的脂族聚合物。

因此，需要提供一种能易于制备的，具有良好的储存稳定性和良好柔性的改进的环氧封端的多硫化物聚合物。

发明内容

在第一方面，本发明提供具有下式的脂族环氧封端的多硫化物聚合物：

R—CHOH—CH₂—S—R—(S_y—R)_t-S—CH₂—CHOH—R

其中每个R独立地选自支化烷烃二基或支化芳烃二基基团和具有结构-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-O-(CH₂)_c-的基团，并且在聚合物中R基团数目的0-20％为支化烷烃二基或支化芳烃二基基团且在聚合物中R基团数目的80-100％具有结构-(CH₂)_a-O-(CH₂)_b-O-(CH₂)_c-，其中t的值为1-60，y的平均值为1.0-2.5，b为1-8的整数，且a和c独立地为1-10的整数，以及其中每个R独立地为具有选自下式的基团：