[发明专利]一种高热稳定的多孔锌基MOF材料及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 202110449028.3 | 申请日: | 2021-04-25 |
| 公开(公告)号: | CN113174054B | 公开(公告)日: | 2022-04-05 |
| 发明(设计)人: | 黄坤林;夏刚;陈新;张愿;胡敏;吴越 | 申请(专利权)人: | 重庆师范大学 |
| 主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64 |
| 代理公司: | 重庆市前沿专利事务所(普通合伙) 50211 | 代理人: | 郭丽;郭云 |
| 地址: | 401331 重*** | 国省代码: | 重庆;50 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 高热 稳定 多孔 mof 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种高热稳定的多孔锌基MOF材料,其特征在于,其化学通式为[Zn3(tcpb)2(bpeb)]n,记为Zn3-MOF,属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数所述化学通式中,组分tcpb3-是半刚性的三元有机羧酸H3tcpb脱去3个质子所得,所述H3tcpb结构如式Ⅰ所示;组分bpeb结构如式Ⅱ所示,
所述一种高热稳定的多孔锌基MOF材料,在Zn3-MOF的配位结构中,每个所述tcpb3-与6个Zn2+离子形成如式III所示的二维结构;组分bpeb通过N原子与2个Zn2+离子形成如式IV所示的配位模式;所述Zn3-MOF结构中存在两种不同配位模式的Zn2+离子,两种不同配位模式的Zn2+离子通过共享羧酸根形成了组成为[Zn3(CO2)6N2]的三核簇;所述tcpb3-与Zn2+离子形成二维结构与三核簇[Zn3(CO2)6N2]构筑了柱撑型的多孔框架,该多孔框架进一步三重互穿形成具有高热稳定性的Zn3-MOF,
2.根据权利要求1所述的一种高热稳定的多孔锌基MOF材料,其特征在于,所述Zn3-MOF空隙率为31.3%,密度为1.173g/cm3。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的锌基MOF材料的制备方法,其特征在于,以H3tcpb、bpeb、Zn(NO3)2·6H2O和HNO3作为原料,以水或者以乙腈和水的混合溶液作为溶剂,采用溶剂热合成法制备。
4.根据权利要求3所述的锌基MOF材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括如下步骤:
(1)将原料和溶剂置于密闭容器中:所述原料H3tcpb:bpeb:Zn(NO3)2·6H2O:HNO3的物质的量比为1:1.2:4:(2.8~8.4);所述溶剂混合物中的乙腈体积占比为50%;
(2)反应体系于室温下搅拌10-30分钟,然后将反应温度升温至120~160℃,反应3-5天,之后自然冷却、过滤、干燥,得到块状晶体。
5.如权利要求4所述的锌基MOF材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述H3tcpb:bpeb:Zn(NO3)2·6H2O:HNO3的物质的量比为1:1.2:4:5.6;反应体系中H3tcpb初始物质的量浓度为2.5mmol/L。
6.如权利要求4所述的锌基MOF材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中反应温度为140℃,所述干燥是指晶体用蒸馏水洗涤后,室温下在空气中自然干燥。
7.一种如权利要求1-2任一项所述的锌基MOF材料在制备存储介质、光敏复合材料以及荧光检测中的应用。
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