[发明专利]一种己二腈的制备方法

权利要求书

1.一种己二腈的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)氢氰酸与丁二烯在多孔聚合物-镍催化剂的存在下进行第一氢氰化反应，形成包含3-戊烯腈、2-甲基-3-丁烯腈和丁二烯的第一料流；

(2)将步骤(1)所得第一料流在多孔聚合物-镍催化剂的存在下进行异构化反应获得包含包括2-戊烯腈、3-戊烯腈和4-戊烯腈的单腈、未反应的2-甲基-3-丁烯腈和丁二烯的第二料流，然后通过后处理步骤获得包含3-戊烯腈的料流；

(3)将氢氰酸、步骤(2)得到的包含3-戊烯腈的料流、多孔聚合物-镍催化剂和促进剂进行第二氢氰化反应，获得包含所述3-戊烯腈、促进剂和包括己二腈、2-甲基戊二腈和2-乙基丁二腈的二腈成分的第三料流，通过后处理步骤获得己二腈产物；

步骤(1)中，所述的第一料流中的3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈不进行分离，直接进入步骤(2)反应；

所述的多孔聚合物-镍催化剂包括含有磷配体的多孔聚合物和零价镍，且所述零价镍的含量相对于所述催化剂的量为0.1～2mmol/g；

所述多孔聚合物的孔隙容积为0.3～2.5cm³/g；

所述多孔聚合物包括具有第一孔径的孔以及具有第二孔径的孔，所述具有第一孔径的孔与具有第二孔径的孔的孔隙容积的比例为1～10:1；

所述具有第一孔径的孔采用氮吸附法利用NLDFT模型而测量的孔径小于10nm；所述具有第二孔径的孔采用氮吸附法利用NLDFT模型而测量的孔径大于15nm；

所述多孔聚合物由至少一种磷配体自聚或共聚而得到，且所述多孔聚合物的磷含量为1～5mmol/g；

所述磷配体由以下通式(1)表示：

其中：n＝1～4；

n为1时，所述磷配体为单齿磷配体，且X和Y均为Ar为

n为2～4时，所述磷配体为多齿磷配体，X和Y相同或不同，且各自独立地表示或含氮杂环基团；Ar为条件是，当X和Y二者均表示时，X和Y不成环；当X和Y二者均表示含氮杂环基团时，X与Y不成环或者经由单键或亚甲基成环；并且当X为和Y为含氮杂环基团时，X与Y经由亚甲基成环；

所述含氮杂环基团为

上述中，R₁选自乙烯基、丙烯基、丙烯酰基、丙烯酸酯基或甲基丙烯酰基；

R₂选自氢原子、卤素原子、腈基、C₁～C₁₀的烷基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基或C₁～C₁₀的磺酸酯基；

Rx选自乙烯基、丙烯基；

Ry选自氢原子、C₁～C₁₀的烷基；

所述多孔聚合物由任意一种所述磷配体自聚而得到，或者，

所述多孔聚合物为由任意两种所述磷配体共聚而得到的无规共聚物，且两种磷配体之间的摩尔比为0.01～3:1；或者，

所述多孔聚合物为由三种以上的任意所述磷配体共聚而得到的无规共聚物；

所述多孔聚合物的制备方法包括，使至少一种所述磷配体在第一有机溶剂的存在下进行预聚合，得到预聚物，至少一种所述磷配体与所述第一有机溶剂的溶解度参数之差为1.0～2.5[MPa]^1/2；向所得到的预聚物添加第二有机溶剂，使第一和第二有机溶剂的混合溶剂的溶解度参数与所述预聚物的溶解度参数之差小于0.5[MPa]^1/2，使预聚物溶胀和固化；

所述多孔聚合物的BET比表面积为500～1700m²/g；

所述第一有机溶剂和第二有机溶剂相同或不同，且选自正戊烷、正己烷、正庚烷、十二烷、环己烷、乙酸异丁酯、苯甲腈、甲基异丁基酮、乙酸正丁酯、环戊烷、3-戊酮、对二甲苯、甲苯、甲基丙基酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、苯、三氯甲烷、1,1,2-三氯乙烷、乙酸甲酯、1,2-二氯乙烷、丙酮、环己酮、1,4-二氧六环、环戊酮和丙腈中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的己二腈的制备方法，其特征在于，所述多孔聚合物的孔隙容积为0.5～2.0cm³/g。