[发明专利]磁性催化剂及其制备方法、应用有效
申请号: | 202110442994.2 | 申请日: | 2021-04-23 |
公开(公告)号: | CN113209967B | 公开(公告)日: | 2022-01-25 |
发明(设计)人: | 李锋;李翠勤;夏鑫鑫;郭丽君;张志秋;伏梦瑶;张娇静 | 申请(专利权)人: | 东北石油大学 |
主分类号: | B01J23/745 | 分类号: | B01J23/745;C07D307/44 |
代理公司: | 广州德科知识产权代理有限公司 44381 | 代理人: | 陈晓妍;万振雄 |
地址: | 163318 黑龙江省*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磁性 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种磁性催化剂,其特征在于,所述磁性催化剂包括多孔碳材料载体、铜纳米粒子以及磁性四氧化三铁纳米粒子,其中,所述铜纳米粒子包覆在所述多孔碳材料载体的内部,所述多孔碳材料载体的外表面具有凹孔,所述磁性四氧化三铁纳米粒子嵌设在所述凹孔中;
所述磁性催化剂的制备方法包括以下步骤:
制备铜基金属有机框架:均苯三甲酸的无水乙醇溶液、三水合硝酸铜的水溶液混合得到混合溶液,对所述混合溶液进行溶剂热处理,得到所述铜基金属有机框架;
负载:将所述铜基金属有机框架浸渍于含有三价铁离子的水溶液中,超声干燥,使所述铜基金属有机框架上负载有三价铁离子;
焙烧:在惰性气体氛围中,将负载有三价铁离子的所述铜基金属有机框架进行焙烧,得到所述磁性催化剂。
2.一种如权利要求1所述磁性催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
制备铜基金属有机框架:均苯三甲酸的无水乙醇溶液、三水合硝酸铜的水溶液混合得到混合溶液,对所述混合溶液进行溶剂热处理,得到所述铜基金属有机框架;
负载:将所述铜基金属有机框架浸渍于含有三价铁离子的水溶液中,超声干燥,使所述铜基金属有机框架上负载有三价铁离子;
焙烧:在惰性气体氛围中,将负载有三价铁离子的所述铜基金属有机框架进行焙烧,得到所述磁性催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在所述制备铜基金属有机框架的步骤中,溶剂热处理的条件为:从室温以0.15~0.3℃/分钟的升温速率升温至80~100℃,在80~100℃温度条件下恒温10-15小时,再以0.15~0.3℃/分钟的升温速率升温至110~130℃,在110~130℃温度条件下恒温45-50小时。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在所述制备铜基金属有机框架的步骤中,溶剂热处理的条件为:从室温以0.2℃/分钟的升温速率升温至90℃,在90℃温度条件下恒温12小时,再以0.2℃/分钟的升温速率升温至110℃,在110℃温度条件下恒温48小时。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在所述制备铜基金属有机框架的步骤中,均苯三甲酸与三水合硝酸铜的摩尔比为1:1~1:2;无水乙醇与水的体积比为1:0.8~1:1.5;在所述均苯三甲酸的无水乙醇溶液中,所述均苯三甲酸与无水乙醇的用量比为1mmol:8mL~1mmol:15mL。
6.根据权利要求2至5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述负载的步骤为:将所述铜基金属有机框架浸渍于九水合硝酸铁溶液中,在35~50℃下超声干燥5~7小时,再在70~85℃下真空干燥5~7小时,使所述铜基金属有机框架上负载硝酸铁。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在所述负载的步骤中,超声干燥条件为在40℃下超声干燥6小时,再在80℃下真空干燥6小时;所述铜基金属有机框架上负载硝酸铁后,铁元素的负载量为5~20wt%。
8.根据权利要求2至5任一项所述的制备方法,其特征在于,以20~40mL/分钟的流速通入惰性气体,对负载有三价铁离子的所述铜基金属有机框架先以2~3℃/分钟升温至400~500℃,在400~500℃恒温焙烧2~3小时,得到所述磁性催化剂。
9.一种如权利要求1所述的磁性催化剂的应用,其特征在于,所述磁性催化剂用于糠醛加氢制备糠醇。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,应用所述磁性催化剂加氢制备所述糠醇时,所述磁性催化剂的糠醛转化率大于或者等于66%,所述磁性催化剂的糠醇选择性大于或者等于98.8%。
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