[发明专利]一种从盐酸多西环素生产废水中提取再生对甲苯磺酸的方法

说明书

了解决现有的盐酸多西环素制备中的辅料对甲苯磺酸最终都跟随母液进入乙醇回收系统没有得到充分的再生回收利用的问题，本发明公开了一种从盐酸多西环素生产废水中提取再生对甲苯磺酸的方法，采用PAC作为有机降解物去除剂并絮凝沉降不溶的氟化物、氯化物杂质，使得固液分离速度加快，在回收操作中更易实现；使用少量的活性炭作为脱色剂，进一步去除未除尽的有机降解物杂质，使回收对甲苯磺酸的质量得到保证；采用浓硫酸作为酸化剂和无水乙醇作溶剂，便宜易得，乙醇可得到回收，硫酸盐可作副产出售，对甲苯磺酸回收再生成本大大降低。

技术领域

本发明涉及盐酸多西环素化学合成辅料再生回收工艺领域，较为具体的，涉及到盐酸多西环素脱水物结晶生产工序中的所用对甲苯磺酸的再生回收的方法。

背景技术

目前盐酸多西环素制备中的辅料对甲苯磺酸最终都跟随母液进入乙醇回收系统，再经中和、蒸馏回收乙醇后，进入废水系统，进而进行三废处理；即使对废水中的对甲苯磺酸进行回收，也是处理成对甲苯磺酸盐，没有得到充分的再生回收利用。

原因主要有：1.母液蒸馏回收乙醇后的废水中，不单只有对甲苯磺酸盐一种物质，还存在氟化物、氯化物等无机物及大量的土霉素降解物等有机物，第一次固液分离速度较慢。2.以前去除土霉素降解物等有机物主要是依靠活性炭吸附，活性炭用量大，回收成本高。

新方法采用PAC作为有机降解物去除剂并絮凝沉降不溶的氟化物、氯化物杂质，使得固液分离速度加快，在回收操作中更易实现；使用少量的活性炭作为脱色剂，进一步去除未除尽的有机降解物杂质，使回收对甲苯磺酸的质量得到保证；采用浓硫酸作为酸化剂和无水乙醇作溶剂，便宜易得，乙醇可得到回收，硫酸盐可作副产出售，对甲苯磺酸回收再生成本大大降低。

发明内容

有鉴于此，为了解决现有的盐酸多西环素制备中的辅料对甲苯磺酸最终都跟随母液进入乙醇回收系统没有得到充分的再生回收利用的问题，本发明提出一种从盐酸多西环素生产废水中提取再生对甲苯磺酸的方法，通过采用PAC作为有机降解物去除剂并絮凝沉降不溶的氟化物、氯化物杂质，使得固液分离速度加快，在回收操作中更易实现；使用少量的活性炭作为脱色剂，进一步去除未除尽的有机降解物杂质，使回收对甲苯磺酸的质量得到保证；采用浓硫酸作为酸化剂和无水乙醇作溶剂，便宜易得，乙醇可得到回收，硫酸盐可作副产出售，对甲苯磺酸回收再生成本大大降低。

本发明实施例提供一种从盐酸多西环素生产废水中提取再生对甲苯磺酸的方法，包括如下步骤：

Step1,对甲苯磺酸钙废水的预处理：

取一定量的含对甲苯磺酸钙的废水；滤除不溶性固体，得滤液；向滤液中加入一定量的PAC溶液，搅拌至有大量絮状物析出；再加入一定量的PAM溶液，搅拌反应后，静置，待絮状物沉降分层得到混合液；

Step2,对预处理的甲苯磺酸钙废水的浓缩和脱色：

取少量步骤Step1得到的上层清液，加热升温至80-90℃，加热一定量的活性炭，保温搅拌30min后，抽滤，当滤液减压浓缩至滤液体积三分之一时，冷却结晶；进行过滤得到结晶物；

Step3,对甲苯磺酸的结晶物的转化：

取一定量的步骤Step2得到的结晶物，按一定重量比加入无水乙醇，缓慢滴加入一定量的浓硫酸，控制反应温度50-60℃；搅拌反应30min后，冷却至室温，抽滤，得滤液；将滤液减压浓缩至有晶体析出，冷却结晶，分离，得对甲苯磺酸。

进一步的，废水大分子有机杂质去除剂为PAM。

进一步的，步骤Step1所述PAC溶液的浓度为5％。

进一步的，步骤Step1所述PAM溶液的浓度为0.5％。

进一步的，步骤Step2所述对预处理的甲苯磺酸钙废水的浓缩需要在-0.04～-0.06MPa真空条件下进行。