[发明专利]一种可交联含氟聚磷腈的制备方法

权利要求书

1.一种可交联含氟聚磷腈的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）反应中间体聚二氯磷腈PDCP溶液的制备：

PDCP为聚磷腈合成过程的中间产物，其分子主链为-P=N-结构，P原子上连接有两个氯原子；

（2）各类亲核试剂钠盐溶液的制备：

将1.05~2摩尔当量的六氟丁醇、七氟丁醇、三氟乙醇中的一种或几种加入到1摩尔当量的Na/NaH有机溶剂中，反应完成后得到对应钠盐溶液；

将1.05~2摩尔当量的5-降冰片烯-2-醇、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚中的一种或两种加入到1摩尔当量的Na/NaH有机溶剂中，反应完成后得到对应钠盐溶液；

（3）可交联含氟聚磷腈C-FPZ的制备：

C-FPZ产物通过PDCP溶液和钠盐溶液的反应来制备；

对应的六氟丁醇、七氟丁醇、三氟乙醇中的一种或几种和对应的5-降冰片烯-2-醇、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚中的一种或两种的摩尔总量为PDCP分子链中磷原子摩尔数的2倍。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）具体分如下两种方法：

方法一：

将PDCP溶液以不同滴加速率滴加到已制备的钠盐混合溶液中，滴加量以PDCP中氯原子的摩尔数为1倍当量，混合钠盐溶液用量为氯原子当量的1-4倍，反应温度为0-100℃，反应时间为4-24小时；待反应结束后将反应溶液体系温度控制在15-25℃之间，使用有机溶剂和去离子水作为沉淀剂对反应结束的溶液进行沉淀和后处理操作，循环次数为1-6次，得到C-FPZ的粗产物；将此产物在25~120摄氏度、真空度10~100KPa的条件下进行烘干操作，烘干时间为1~168h，得到最终的C-FPZ产物；

方法二：

将PDCP溶液以不同速率滴加到已制备的钠盐混合溶液中，滴加量以PDCP中氯原子的摩尔数为1倍当量，混合钠盐溶液用量为氯原子当量的0.01-1倍；反应温度为0-80℃，反应时间为0.5-24小时；待第一步反应结束后将反应溶液体系温度控制在15-25℃之间，继续滴加到第二步反应的钠盐溶液中，其用量为氯原子当量的1-4倍，反应温度为0-100℃，反应时间为4-24小时，待第二步反应结束后将反应体系控制在15-25℃之间，使用有机溶剂和去离子水作为沉淀剂对反应结束的溶液体系进行沉淀和后处理操作，循环次数为1-6次，得到初步的C-FPZ的粗产物；将此产物在25-120摄氏度、真空度10~100KPa的条件下进行烘干操作，烘干时间为1-168h，得到最终的C-FPZ产物。

3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂，是采用以下化合物的一种：乙醇、石油醚、正己烷、正庚烷、环己烷。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）具体为：通过本体熔融聚合或溶液聚合的方法制备聚二氯磷腈PDCP，将本体熔融聚合或溶液聚合得到的反应溶液用有机溶剂做沉淀剂进行沉淀处理，将处理后的固体再次使用有机溶剂进行溶解，如此沉淀-溶解循环1-6次后得到最终的PDCP溶液，备用。

5.按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂，是采用下列溶剂中的一种：四氢呋喃、二甲苯、正庚烷、正己烷、石油醚；

所述的PDCP溶液浓度范围为10~200g/L。