[发明专利]组合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，公开了外给电子体组合物、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法。该外给电子体组合物含有第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，其中，第一外给电子体化合物选自具有式I所示结构的化合物中的至少一种：第二外给电子体化合物具有式II所示的结构：第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物的摩尔比为10‑100：1。采用本发明的外给电子体组合物，将第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物组合使用，得到的烯烃聚合催化剂用于烯烃聚合反应时，能够获得橡胶含量高的抗冲聚丙烯，且该聚丙烯还具有较高的熔融指数，特别是橡胶含量为35‑45％，熔融指数为30‑80g/10min的抗冲聚丙烯。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，具体涉及组合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法。

背景技术

聚丙烯作为世界五大合成树脂之一，具有价格低廉，加工性能好，密度低，耐化学腐蚀和力学性能优异等特点，应用非常广泛。但是均聚聚丙烯低温下抗冲性能(韧性)较差，严重地限制了其在各种领域进一步的应用。

目前，聚丙烯增韧改性的方法主要有两种：与弹性体进行机械共混和与一定量的乙烯进行共聚生成抗冲共聚聚丙烯。但是由于聚丙烯与弹性体之间的相容性较差，机械共混很难使弹性体均匀分布在聚丙烯基体中，分散相的尺寸较大，材料增韧效果不理想。与乙烯进行共聚制备抗冲聚丙烯是一种有效且经济的做法，抗冲聚丙烯是由(至少)两个串联的反应器所制备的聚丙烯多相混合物，第一反应器制备得到丙烯均聚物并输送至第二反应器，第二反应器中通入丙烯和乙烯或其它烯烃的单体进行共聚反应，在丙烯均聚物的孔隙中生成以乙丙无规共聚物为主的聚合物(橡胶相)。最终得到的抗冲聚丙烯具有很好的刚韧平衡性，有着广泛的应用。

橡胶相的生成能够提高抗冲聚丙烯的冲击性能，但是同时也会极大程度地降低抗冲聚丙烯的熔融指数。所以，高熔融指数、高橡胶含量抗冲聚丙烯的生产就对聚丙烯催化剂提出了更高的要求，需要在保持催化剂高活性及共聚能力的基础上，尽可能提高催化剂的氢调敏感性、定向能力以及颗粒形态。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的抗冲聚丙烯无法兼具高橡胶含量和高熔融指数的问题，提供了组合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用与聚烯烃及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种外给电子体组合物，所述外给电子体组合物含有第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，其中，所述第一外给电子体化合物选自具有式I所示结构的化合物中的至少一种：

在式I中，R¹和R²各自独立地选自C₁-C₁₀的链烷基、C₃-C₁₂的环烷基和C₆-C₂₀的芳基中的任意一种；

R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自氢、卤素基团、C₁-C₁₀的链烷基、C₃-C₁₂的环烷基和C₆-C₂₀的芳基中的任意一种；

R⁷和R⁸各自独立地选自C₁-C₅的链烷基中的任意一种；

R¹和R²相同或不同，R³、R⁴、R⁵、R⁶相同或不同，R⁷和R⁸相同或不同；

所述第二外给电子体化合物具有式II所示的结构：