[发明专利]复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，公开了复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法。该复合外给电子体含有第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，其中，第一外给电子体化合物选自具有式I所示结构的化合物中的至少一种：第二外给电子体化合物具有式II所示的结构：第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物的摩尔比为0.1‑1：1。采用本发明的外给电子体组合物，将第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物组合使用，得到的烯烃聚合催化剂用于烯烃聚合反应时，可以不借助降解剂和成核剂，通过聚合反应直接获得兼具高耐热性和高流动性的聚烯烃。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，具体涉及复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用以及聚烯烃及其制备方法。

背景技术

聚丙烯是一种性能优良的热塑性合成树脂，具有密度小、无毒、易加工、绝缘性能好等优点，是通用树脂中耐热性最好的品种，而且可以回收再利用。在汽车、家用电器、电子、包装及建材家具等方面具有广泛的应用。聚丙烯树脂近年来一直是增长最快的通用树脂，预计今后几年内聚丙烯的需求增长率仍高于其它通用树脂。

近年来，随着人们对通用塑料功能化的要求越来越迫切，使得对聚丙烯改性的研究成为国内外聚合物改性研究的重点和热点。随着生活节奏的加快，人们广泛使用聚丙烯材料制品(快餐盒、咖啡壶、微波炉餐盒、电水壶等)盛装食物，因此对聚丙烯容器提出了更高的要求。一方面，要求聚丙烯容器能够有较高的耐热温度，在微波炉环境中反复使用不变形，另一方面，要求聚丙烯材料在加工成器皿过程中保持高流动性使注射制品易成型加工，减少注射缺陷和废品率，而且在制品加工生产过程中可降低加工温度、注射压力、合模力等，从而降低能耗，缩短制品的成型周期，提高制品产量，以保证制品的市场价值。目前，工业上主要通过添加过氧化物降解剂和成核剂来实现聚丙烯的高流动和高耐热性，使聚丙烯的应用前景更加广阔，创造更多的经济效益。

虽然通过化学降解的方法可以有效地提高聚合物的流动性，但是残留的过氧化物会使制品产生异味；而具有提高聚合物耐热性能的成核剂往往会在制品的使用过程中发生迁移和溢出。因此，通过上述方法获得兼具高耐热和高流动性的聚丙烯树脂在食品包装及医疗器械等领域的应用受限。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的需要借助降解剂和成核剂才能实现兼具高耐热性和高流动性的聚丙烯树脂的制备的问题，提供了复合外给电子体、烯烃聚合催化剂及其应用与聚烯烃及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种外给电子体组合物，所述外给电子体组合物含有第一外给电子体化合物和第二外给电子体化合物，其中，所述第一外给电子体化合物选自具有式I所示结构的化合物中的至少一种：

在式I中，R¹和R²各自独立地选自C₁-C₁₀的链烷基、C₆-C₂₀的芳基中的任意一种；

R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自氢、卤素基团、C₁-C₁₀的链烷基、C₃-C₁₂的环烷基和C₆-C₂₀的芳基中的任意一种；

R⁷和R⁸各自独立地选自C₁-C₅的链烷基中的任意一种；

R¹和R²相同或不同，R³、R⁴、R⁵、R⁶相同或不同，R⁷和R⁸相同或不同；

所述第二外给电子体化合物具有式II所示的结构：