[发明专利]一种加氢还原催化制备邻氨基苯酚的方法

权利要求书

1.一种加氢还原催化剂，结构为核壳结构，其特征在于核为Pt，内壳为SiO₂，外壳为PANI；

所述Pt的质量占总催化剂质量的0.2％～1.5％，核的厚度为0.5～1.2nm，所述SiO₂的厚度为2nm～10nm，催化剂总粒径为150nm～450nm。

2.一种加氢还原催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：

S1：Pt纳米粒子的制备；

S2：Pt@SiO₂复合颗粒的制备；

S3：在Pt@SiO₂的外层包覆PANI，制备Pt@SiO₂@PANI催化剂。

3.如权利要求2所述的一种加氢还原催化剂的制备方法，其特征在于所述Pt纳米粒子的制备方法为：将摩尔浓度为3～4mmol/L的前躯体K₂PtCl₄和摩尔浓度为0.1～0.5mmol/L保护基聚酰胺，按照摩尔比35～45:1的比例在室温配位，充分配位后通入H₂还原，还原完成后得到均匀分散于水中的纳米粒子，纳米金属摩尔浓度为1.5～2.5mmol/L。

4.如权利要求2或3所述的一种加氢还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述Pt@SiO₂的制备方法包括：

(1)复合微球制备：在超声条件下，将氧化硅纳米颗粒投入到步骤1得到的Pt纳米粒子溶液中进行超声分散吸附，氧化硅纳米颗粒与纳米粒子溶液中纳米金属的质量比为0.2～1.5：2～10；

(2)核-壳材料的制备：在搅拌分散条件下，向上述(1)得到的溶液中加入去离子水，乙醇，氨水，随后加入硅源进行并搅拌，促进合成反应，合成过程中温度控制在40-80℃；

(3)核壳型纳米粒子：Pt@SiO₂的制备：向(2)中加入有机硅源前驱体，继续于40-80℃条件下进行充分搅拌。

(4)干燥：将步骤(3)中的产物抽滤，用水，乙醇洗涤，室温干燥。

5.如权利要求2所述的一种加氢还原催化剂的制备方法，其特征在于，所述Pt@SiO₂@PANI的制备方法为：

将苯胺，樟脑磺酸，去离子水、三氯甲烷按照质量分数为1：(2～3)：(300～500)：(300～400)的比例添加到反应器中,进行搅拌分散，打开冷却设备将温度降至-30℃～-40℃，直至溶液变化为白色糊状物。然后将质量分数为45～55的Pt@SiO₂，质量分数为2～3的(NH4)₂S₂O₈和质量分数为(300～400)的樟脑磺酸添加至反应器中。继续搅拌分散直到溶液完全变成蓝黑色，停止撹拌并在低温-30℃～-40℃下进行静态转化。通过过滤获得蓝黑色的Pt@SiO₂@PANI，分别用去离子水和乙醇洗涤四次，使用1mol/L氢氧化钠溶液进行脱酸处理，用水和乙醇洗涤至溶液pH值呈中性，然后干燥得到制备产物Pt@SiO₂@PANI催化剂。

6.一种邻氨基苯酚的制备方法，其特征在于，催化剂为Pt@SiO₂@PANI，具体步骤为：将温度为70-80℃的邻硝基苯酚溶于体积分数为50-85％的乙醇水溶液中，加入质量为邻硝基苯酚质量10％～30％的Pt@SiO₂@PANI催化剂，同时通入H₂，进行连续催化加氢还原反应，加入的邻硝基苯酚与氢气的摩尔比为1:2～4；

所述邻硝基苯酚的质量与乙醇的体积比为1:3-10(g/mL)，反应后将反应料液冷却降温至35～45℃后，降温至10～-10℃进行结晶，结晶后离心、烘干，得到类白色结晶性粉末邻氨基苯酚。