[发明专利]一种连续合成双齿亚磷酸酯的方法

权利要求书

1.一种连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1)：将三氯化磷溶解于有机溶剂形成溶液A，将第一种联苯酚化合物与缚酸剂溶于同种溶剂形成溶液B，将溶液A和溶液B分别通过液体进料泵泵入微通道反应器体系，经过混合器混合后进入第一段反应器单元，得到反应液；

步骤2)：将第二种联苯酚化合物与缚酸剂溶于有机溶剂形成溶液C，将溶液C与步骤1)得到的反应液混合后进入第二段反应器单元进行反应；

步骤3)：将步骤2)得到的反应产物经冷却器冷却后送入产物收集罐，将产物溶液水洗、浓缩、重结晶，得到产物双齿亚磷酸酯。

2.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤1)中的有机溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、二氧六环、苯、二甲苯、二甲基亚砜、丙酮、甲基丁酮、N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种或几种的混合物。

3.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤1)中缚酸剂的通式为：其中，X、Y、Z为各自独立的取代或未取代的C₃-C₂₀烷基、C₃-C₂₀带有一个或多个双键的烯基和C₆-C₁₈苯基中的任意一种或几种。

4.如权利要求1或3所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤1)中的有机溶剂与缚酸剂的组合如下：

二氯甲烷作有机溶剂时，缚酸剂为十六烷基二甲胺、十四烷基二甲胺和十二烷基二甲胺中的任意一种或几种；

二氯乙烷作有机溶剂时，缚酸剂为三烯丙基胺、吡啶、十六烷基二甲胺、4-二甲氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺中的任意一种或几种；

氯仿作有机溶剂时，缚酸剂为三乙胺、吡啶、三烯丙基胺、N-乙基二异丙胺、N,N-二甲基苯胺和4-二甲氨基吡啶中的任意一种或几种。

5.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤1)中第一种联苯酚化合物的结构式如式Ⅰ所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄为各自独立的取代或未取代的H原子、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、苯基和三甲基硅基中的任意一种。

6.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤1)中三氯化磷在溶液A中的浓度为0.01-20mol/L；三氯化磷、第一种联苯酚化合物、缚酸剂的摩尔比为1：(1-6)：(1-12)；所述溶液A与溶液B进料时的体积流量比为1：(0.5-3)；第一段反应器单元的反应温度为-10℃-150℃，停留时间为0.2-20min。

7.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中第二种联苯酚化合物的结构式如式Ⅱ所示：

其中，R₅、R₆、R₇、R₈为各自独立的取代或未取代的H原子、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、苯基和三甲基硅基中的任意一种。

8.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中第二种联苯酚化合物在溶液C中的浓度为0.005-20mol/L。

9.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中第二种联苯酚化合物与缚酸剂的摩尔比为1：(1-6)；反应液与溶液C的体积流量比为1：(0.5-3)；第二段反应器单元的反应温度为-10-150℃，停留时间为0.1-30min，优选为0.5-10min。

10.如权利要求1所述的连续合成双齿亚磷酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中的缚酸剂与步骤1)中的缚酸剂为相同或不同类型；所述步骤2)中的有机溶剂与步骤1)中的有机溶剂为同种溶剂。