[发明专利]一种胡椒醛的合成方法

说明书

本发明涉及一种胡椒醛的合成方法，属于化学合成技术领域。一种胡椒醛的合成方法，该方法以邻苯二酚亚甲醚为原料制备得到的中间体胡椒基乙醇酸作为原料，以钴盐作为催化剂，用过碳酸钠作为氧化剂在酸性环境下对其氧化脱羧合成胡椒醛。发明人在实验过程中采用过碳酸钠替代胡椒醛合成常用的双氧水作为氧化剂，意外的发现具有较好的效果，可以使原料转化率达到99%以上，产品收率92.4%以上。而且选用安全的氧化剂过碳酸钠，有效避免了使用双氧水或硝酸带来的安全或环保问题。

技术领域

本发明涉及一种胡椒醛的合成方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

3,4-亚甲基二氧苯甲醛，简称胡椒醛，白色或黄白色闪光结晶，在空气中露光后呈红棕色。呈甜的香草和樱桃似香气。熔点37℃，沸点264℃。极易溶于乙醇和乙醚，溶于丙二醇和大多数非挥发性油，微溶于矿物油，不溶于甘油和水。

现有技术中，以邻苯二酚亚甲醚为原料合成胡椒醛，首先得到胡椒基乙醇酸，然后氧化脱羧得到胡椒醛。已有的相关氧化方法中，专利号：CN 01804348.8采用硝酸作为氧化剂，产品存在难以分离的硝化副产物，影响产品质量，同时会存在麻烦的环境污染。专利号：CN 103923056 B采用双氧水作为氧化剂，但双氧水在工业使用过程中有安全隐患，时有爆炸事故发生。

因此，需要寻找一种安全、环保的胡椒醛合成方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种胡椒醛的合成方法，工艺步骤简单，氧化剂在存储、运输、操作过程中安全可靠，可以使原料转化率达到99％以上，产品收率92.4％以上，产品质量稳定，容易实现工业化生产。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种胡椒醛的合成方法，该方法以邻苯二酚亚甲醚为原料制备得到的中间体胡椒基乙醇酸作为原料，以钴盐作为催化剂，用过碳酸钠作为氧化剂在酸性环境下对其氧化脱羧合成胡椒醛。发明人在实验过程中采用过碳酸钠替代胡椒醛合成常用的双氧水作为氧化剂，意外的发现具有较好的效果，可以使原料转化率达到99％以上，产品收率92.4％以上。而且选用安全的氧化剂过碳酸钠，有效避免了使用双氧水或硝酸带来的安全或环保问题。

作为优选，所述催化剂为硫酸钴或氯化钴。

作为优选，所述氧化剂为过碳酸钠，该过碳酸钠中的活性氧≥10％。

作为优选，所述过碳酸钠以水溶液的形式加入反应体系，所述过碳酸钠溶液的质量浓度为5-15％。进一步优选的是，所述过碳酸钠溶液的质量浓度为10％。

作为优选的是，当过碳酸钠溶液的质量浓度为10％时，10％过碳酸钠水溶液与邻苯二酚亚甲醚的质量比为6～7:1。

作为优选，该合成方法包括如下步骤：

S1、将邻苯二酚亚甲醚与乙醛酸在酸性溶液中混合，在0～5℃下反应24～48h，反应制备得到胡椒基乙醇酸；

S2、所得胡椒基乙醇酸在钴盐催化剂、过碳酸钠以及酸性溶液下，在溶剂中进行氧化脱羧于70～90℃反应1～4h，制得胡椒醛粗品。

作为优选，所述步骤S2中的溶剂为甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷中的一种。

作为优选，所述步骤S1和步骤S2中的酸性溶液为盐酸、硫酸、磷酸中的一种。所述步骤S1中优选98％(wt)浓硫酸，步骤S2中优选质量浓度为30(wt)％盐酸溶液。

作为优选，步骤S2中所述钴盐和过碳酸钠的摩尔比为0.1-1.0:1。进一步的，钴盐为硫酸钴，硫酸钴和过碳酸钠的摩尔比为0.20-0.25:1。

此条件下，胡椒基乙醇酸反应更加充分、转化率更高，有利于提高产品得率和纯度；同时操作简单、反应速度快、后处理简便、更安全和环保。