[发明专利]一种二芳基砜类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种通过含铁Lewis酸性离子液体催化芳基三氮烯、DABCO(SO₂)₂以及β‑萘酚的三组分一锅法合成二芳基砜化合物的绿色合成方法。在90℃条件下，以含铁Lewis酸性离子液体作为催化剂，以芳基三氮烯作为芳基源，以DABCO(SO₂)₂作为SO₂源，实现β‑萘酚C1位的砜基化反应。本发明的优点包括：反应绿色、操作简单、无需外加添加剂；原料便宜易得、来源广泛、制备简单、结构稳定；所用的催化剂为廉价易得的含铁离子液体，制备简单、价格便宜、结构稳定、污染小、绿色环保等优点。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种通过含铁Lewis酸性离子液体催化，使用芳基三氮烯作为芳基源，实现了β-萘酚C1位的砜基化反应，得到二芳基砜衍生物。

背景技术

芳基砜类化合物是重要的化工原料及化工产品，由于其结构片段的特殊性，所以在医药、农药、高分子科学和材料科学等研究领域十分常见(Trost,B.M.；Shen,H.C.；Surivet,J.P.J.Am.Chem.Soc.2004,126,12565；Adams,C.M.；Ghosh,I.；Kishi,Y.Org.Lett.2004,6,4723；Kochi,T.；Noda,S.；Yoshimura,K.；Nozaki,K.J.Am.Chem.Soc.2007,129,8948；Wang,M.；Chen,S.H.；Jiang,X.F.Org.Lett.2017,19,4916.Moss,K.C.；Bourdakos,K.N.；Bhalla,V.；Kamtekar,K.T.；Bryce,M.R.；Fox,M.A.；Vaughan,H.L.；Dias,F.B.；Monkman,A.P.J.Org.Chem.2010,75,6771.Zhan,X.J.；Wu,Z.B.；Lin,Y.X.；Tang,S.；Yang,J.；Hu,J.；Peng,Q.；Ma,D.G.；Li,Q.Q.；Li,Z.J.Mater.Chem.C2015,3,5903.)。它在医药、有机合成、高分子(Popoff,I.C.；Engle,A.R.；Whitaker,R.L.；Singhal,G.H.J.Med.Chem.1971,14,1166；Spannhoff,A.；Heinke,R.；Bauer,I.；Trojer,P.；Metzger,E.；Gust,R.；Schuele,R.；Brosch,G.；Sippl,W.；Jung,M.J.Med.Chem.2007,50,2319；Guo,M.；Li,X.；Li,L.；Yu,Y.；Song,Y.；Liu,B.；Jiang,Z.J.Membr.Sci.2011,380,171；Wei,H.；Fang,X.；Han,Y.；Hu,B.；Yan,Q.Eur.Polym.J.2010,46,246.)等领域有着广泛的应用，同样由于芳基砜类化合物独特的生物活性及其在药物化学上的应用(K.Tanakaand A.Kaji,Sulphones and Sulphoxides(1988),Wiley,Hoboken,2006,pp.759–821；K.Schank,Sulphones and Sulphoxides(1988),Wiley,Hoboken,2006,pp.165–231；N.Furukawa and H.Fujihara,Sulphones and Sulphoxides(1988),Wiley,Hoboken,2006,pp.541–581；J.Shorter,Sulphones and Sulphoxides(1988),Wiley,Hoboken,2006,pp.483–540；P.F.Schellhammer,Expert Opin.Pharmacother.2002,3,1313；N.S.Simpkins,Sulfones in Organic Synthesis,Pergamon Press,Oxford,1993；g)P.Prasit,Z.Wang,C.Brideau,C.C.Chan,S.Charleson,W.Cromlish,D.Ethier,J.F.Evans,A.W.F.-Hutchinson,J.Y.Gauthier,R.Gordon,J.Guay,M.Gresser,S.Kargman,B.Kennedy,Y.Leblanc,S.Léger,J.Mancini,G.P.O’Neill,M.Ouellet,M.D.Percival,H.Perrier,D.Riendeau,I.Rodger,P.Tagari,M.Thérien,P.Vickers,E.Wong,L.J.Xu,R.N.Young,R.Zamboni,S.Boyce,N.Rupniak,M.Forrest,D.Visco and D.Patrick,Bioorg.Med.Chem.Lett.1999,9,1773.)，引起了人们对芳基砜类化合物及其衍生物的合成的广泛关注，含有芳基砜结构片段的化合物目前在临床治疗上发挥着重要的作用，如治疗抑郁症、心脏病(Mou,Y.A.；Toth,A.；Cassan,C.；Czuriga,D.；Tombe,P.P.；Papp,Z.；Lacampagne,A.；Cazorla,O.Cardiovasc.Res.2011,91,412；Fowler,J.S.；Logan,J.Neuropsychopharmacology 2010,35,623；Waters,M.F.；Rees,R.J.；Mc Dougall,A.C.；Weddell,A.G.T.Lepr.Rev.1974,45,288.)，1996年，Artico课题组报道了二芳基砜可抑制HIV-1逆转录酶(Artico,M.；Silvestri,R.；Massa,S.；Loi,A.G.；Corrias,S.；Piras,G.；LaColla,P.J.Med.Chem.1996,39,522.)；Dubac课题组以及Rao课题组报道了二苯砜可以用作合成4,4’-二氨基二苯砜(IV-1)的中间体，此中间体是治疗麻风病的有效药物(Répichet,S.；Le Roux,C.；Hernandez,P.；Dubac,J.；Desmurs,J.R.J.Org.Chem.1999,64,6479；Yang,Y.；Chen,Z.；Rao,Y.Chem.Commun.2014,50,15037.)；磺胺嘧啶(IV-2)及其他磺胺类化合物在临床上广泛用于抗细菌、真菌(Quesnel,L.B.；Al-Najjar,A.R.；Buddhavudhikrai,P.J.Appl.Bacteriol.1978,45,397.)；塞来昔布(IV-3)是一种抗炎药，可用于缓解骨关节炎以及风湿性关节炎的症状(Penning,T.D.；Talley,J.J.；Bertenshaw,S.R.；Carter,J.S.；Collins,P.W.；Docter,S.；Graneto,M.J.；Lee,L.F.；Malecha,J.W.；Miyashiro,J.W.；Rogers,R.S.；Rogier,D.J.；Yu,S.S.；Anderson,G.D.；Burton,E.G.；Cogburn,J.N.；Gregory,S.A.；Koboldt,C.M.；Perkins,W.E.；