[发明专利]含羟基嵌段共聚物及耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法有效
申请号: | 202110389265.5 | 申请日: | 2021-04-12 |
公开(公告)号: | CN113144911B | 公开(公告)日: | 2022-04-29 |
发明(设计)人: | 易砖;左圆圆;吴涛 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | B01D67/00 | 分类号: | B01D67/00;B01D69/02;B01D71/80;C08J5/18;C08L53/00 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 贾玉霞 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羟基 共聚物 污染 耐酸 碱溶胀 多孔 制备 方法 | ||
1.一种含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)将含有羧基、酯键、环氧官能团的嵌段共聚物溶解在含有氢化铝锂或硼氢化钠的无水极性溶剂中充分反应,反应温度为30~145℃;所述含有羧基、酯键、环氧官能团的嵌段占嵌段共聚物10%-35%,嵌段共聚物分子量为11000kg/mol~850000kg/mol;且所述嵌段共聚物滴加在含有氢化铝锂或硼氢化钠的无水极性溶剂后的反应液浓度为0.5 -5 wt%;
(2)将反应液沉淀在含盐酸水溶液和甲醇的沉淀溶剂中,将固体产物过滤、酸洗、干燥至恒重,得到含羟基嵌段共聚物;
(3)将得到的含羟基嵌段共聚物溶解在混合溶剂中,搅拌均匀,静置,通过相转化法挥发0~40s,再通过凝固浴制备出多孔膜;所述混合溶剂为由1,4-二氧六环与二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种组成,且所述二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮占混合溶液的比例小于15 wt %;所述凝固浴选择水和甲醇中的任意一种或两种的混合体系。
2.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)具体通过如下子步骤来实现:
(1.1)先将含有羧基、酯键、环氧官能团的嵌段共聚物溶解在无水极性溶剂中,通氮气搅拌;同时将氢化铝锂或硼氢化钠置于同等体积的无水极性溶剂中,通氮气搅拌;
(1.2)待反应体系中的空气被完全排除后,将嵌段共聚物溶液密封,然后在氮气氛围下将所述嵌段共聚物溶液缓慢注入含有氢化铝锂或硼氢化钠的无水极性溶剂中,注入完毕后继续通一段时间的氮气;
(1.3)将混合溶液转入30~145℃的环境中,同时将装置密封,关闭氮气,进行反应。
3.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述含有羧基、酯键、环氧官能团的嵌段共聚物由疏水嵌段以及另一含羰基或者环氧官能团的嵌段构成。
4.根据权利要求3所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述嵌段共聚物为聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸乙酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸甲酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸乙酯、聚苯乙烯-嵌段-聚丙烯酸、聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸或聚苯乙烯-嵌段-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯。
5.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中氢化铝锂或硼氢化钠与嵌段共聚物上可被还原官能团的摩尔比例为1:3到1:20之间。
6.根据权利要求5所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中氢化铝锂或硼氢化钠与嵌段共聚物上可被还原官能团的摩尔比例为1:10到1:15之间。
7.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述无水极性溶剂选自无水四氢呋喃、无水1,4-二氧六环、无水二甲基甲酰胺、无水甲醇、无水乙醇任意一种或多种的混合溶液。
8.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的所述嵌段共聚物滴加在含有氢化铝锂或硼氢化钠的无水极性溶剂后的反应液浓度为1.2 -2.4 wt%,反应温度为50 ℃~75℃,反应时间17~24 h。
9.根据权利要求1所述的含羟基嵌段共聚物的耐污染耐酸碱溶胀多孔膜的制备方法,其特征在于,所述沉淀溶剂中甲醇和盐酸水溶液的体积比为1:1,所述反应液与所述沉淀溶剂的体积比为10:1,且所述盐酸水溶液中的盐酸含量与氢化铝锂或硼氢化钠的摩尔比为8:1。
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