[发明专利]一种2-氨基环烷醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑氨基环烷醇的制备方法，其以氨源和环氧环烷烃为原料，使氨处于超临界或亚临界状态下进行反应，反应结束后，将剩余的原料脱除，得到2‑氨基环烷醇粗产物。采用本发明的技术方案，反应产物中副产物少，无叔胺副产物，所生产的2‑氨基环烷醇粗产物可以直接作为原料用于生产其它产品。

技术领域

本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种2-氨基环烷醇的制备方法。

背景技术

2-氨基环烷醇是一种重要的化工原料，其可用于有机合成化学、药物化学及化工生产等领域。通常，2-氨基环烷醇是通过环氧环烷烃与含氮化合物进行反应制备，其中的含氮化合物可以为氨类、胺类、腈类、铵盐等，如胡滨等在文献《β-氨基环己醇的合成》(化学研究，Vol.26，2015年)中公开了一种以1，2-环氧环己烷和乙腈为原料，通过分子内Ritter反应并经唑啉环中间体制备β-氨基环己醇的方法，但该方法使用浓硫酸为催化剂，反应较为激烈，副产物较多，且原料乙腈有毒性。又如CN107011190A公开了一种1,2-环氧环己烷开环制备β-氨基环己醇的新工艺，以1,2-环氧环己烷和氨水为原料，但其反应时间较长，需12h，且收率较低。

另外，在2-氨基环烷醇的合成过程中，还会产生仲胺类副产物，主要为2-(2-羟基环烷基)氨基环烷醇，现有技术为了降低仲胺类副产物，通常采用降低反应温度的方法，如Zhang Guangyou等在文献《Resolution ofβ-aminoalcohols and 1,2-diamines usingfractional crystalization of diastereomeric salts of dehydroabietic acid》(Tctrahedron:Asymmetry,第14卷，第3297-3300页)中采用15～20℃的反应条件制备2-氨基环己醇，以减少副产物的产生，但是该反应在低温条件下进行缓慢，往往需要数天或数周才能完成，若要提高目标产物的收率，则耗时长，生产效率低。

综上所述，现有技术中仍然存在副产物多、反应时间长、环保性差等缺点和不足，不能满足高效率、高质量的生产要求，不利于工业化的推广和运用。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术的缺陷，减少副产物的生成、缩短反应时间、提高生产效率，具体采用如下技术方案：

一种2-氨基环烷醇的制备方法，其以氨源和环氧环烷烃为原料，使氨处于超临界或亚临界状态下进行反应，反应结束后，将剩余的原料脱除，得到2-氨基环烷醇粗产物。剩余的原料为反应后剩余的氨源或环氧环烷烃，对剩余的氨源的脱除通常采用以下方法：先进行脱氨处理，当氨源中还使用水或醇类等物质时，还需要进行脱溶剂处理，然后得到2-氨基环烷醇粗产物。脱氨处理中所产生的氨作为原料回用。

该2-氨基环烷醇粗产物中2-氨基环烷醇的含量＞95wt％，采用本发明的技术方案，反应按照以下反应式(I)进行，反应产物中副产物少，无叔胺副产物，所生产的2-氨基环烷醇粗产物可以直接作为原料用于生产其它产品。

实验发现，在上述反应的过程中，亚临界和超临界状态下的氨具有较好的流动性、热传导性、溶解性和扩散性，能够提高反应效率，缩短反应时间，且能够减少副产物的生成。所得2-氨基环烷醇粗产物不需要进一步纯化即可直接使用，如用于聚醚多元醇的生产。

进一步地，本发明的反应温度为10～180℃，优选80～180℃，再优选120～180℃。根据温度范围设定压力，以使氨处于亚临界或超临界状态下进行反应。在优选的条件下，能够使原料最大限度地依照反应式(I)平稳、高效的进行，提高环氧环烷烃的转化率，并降低副产物的生成。