[发明专利]一种在水相中合成仲醇的方法

说明书

本发明公开了一种在水相中合成仲醇的方法，以酮为原料，选用水作溶剂，该酮在水溶性催化剂的存在下通过催化加氢反应得到仲醇；所述催化剂为金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na]。本发明使用水作为溶剂，避免了有机溶剂的使用，更为环保；在较低温度、常压下进行反应，反应条件温和；反应不需要使用碱，避免了副产物的生成；原料的转化率高，所得产物的收率高。该方法不仅具有学术研究价值，而且具有一定的产业化前景。

技术领域

本发明涉及一种在水相中合成仲醇的方法，具体涉及一种反应条件温和、在水相中合成仲醇的方法，属于有机合成化学技术领域。

背景技术

仲醇是一类重要的有机化合物，在制药、香料和农用化学工业中是非常有价值的结构单元。在传统的合成方法通过使用当量或者过量的还原剂（NaBH₄、LiAlH₄、B₂H₆等）还原酮得到仲醇，尽管这类方法依然在使用，但是会产生大量的无机碱或无机盐等废物，对环境造成了污染，已经不符合当前绿色化学的要求。(a) Kuroiwa Y, Matsumura S, ToshimaK. Chemoselective Reduction of Aldehydes over Ketones with Sodium Tris(hexafluoroisopropoxy) borohydride[J]. Synlett, 2008, 2008(16): 2523-2525. b)Nora de Souza M V, Alves Vasconcelos T R. Recent methodologies mediated bysodium borohydride in the reduction of different classes of compounds[J].Applied organometallic chemistry, 2006, 20(11): 798-810.

通过过渡金属催化加氢反应来还原酮合成相应的仲醇是一种重要的合成方法。近几十年来，过渡金属催化剂的研究已经取得了一定的研究进展。利用过渡金属催化剂实现酮的还原反应制备仲醇的方法也受到了关注，并进行了相关的探索研究。然而，这类催化反应中不仅需要使用有机碱/无机碱，而且不可避免的需要有机溶剂和高压的反应条件。 (c)Blaser H, Malan C, Pugin B, et al. Selective Hydrogenation for FineChemicals: Recent Trends and New Developments[J]. Advanced Synthesis Catalysis, 2003, 34(1-2):103-151; d) Klingler F D. Asymmetric Hydrogenationof Prochiral Amino Ketones to Amino Alcohols for Pharmaceutical Use[J].Accounts of Chemical Research, 2007, 40(12):1367-1376. e) Fung N Y M, De MayoP, Schauble J H, et al. Reduction by tributyltin hydride of carbonylcompounds adsorbed on silica gel: selective reduction of aldehydes[J]. TheJournal of Organic Chemistry, 1978, 43(20): 3977-3979; f) Magano J, Dunetz JR. Large-scale carbonyl reductions in the pharmaceutical industry[J]. OrganicProcess Research Development, 2012, 16(6): 1156-1184. )