[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法及制备氢化双酚A的方法

说明书

本发明公开一种加氢催化剂的制备方法及制备氢化双酚A的方法。所述催化剂是在在磷酸盐缓冲液的存在下，使用氨基苯酚对负载型催化剂进行改性得到的。可以实现在相对温和的反应条件下，较短的反应时间。降低了脱水副反应产物含量，催化剂性能稳定，寿命较长，套用多个批次而不失活。可以有效提高氢化双酚A中反反异构体含量，从而提高其应用价值。双酚A原料转化率达到100％，氢化双酚A的产率≥99％，反反异构体含量为60％～65％，其它组分含量≤1％。

技术领域

本发明涉及加氢领域，具体涉及双酚A加氢制备氢化双酚A，的催化剂和方法。

背景技术

氢化双酚A即2,2'-二(4-羟基二环己基)丙烷，羟基二环己基丙烷，是将双酚A分子中苯环进行加氢制得的脂环族二元醇。与双酚A相比，因为苯环加氢至饱和，化学稳定性及耐候性得到提高，更适用于户外工程。氢化双酚A产品有三种异构体，研究表明，反反式异构体应用价值较大，在聚合物中可以提供更好的机械性能。

双酚A加氢属于芳环加氢，技术关键在于载体及活性组分的选择。氢化双酚A主要用于生产环氧树脂、聚碳酸酯。专利CN102921440A中采用改性复配三氧化二铝做载体，Pd、Ru、Rh作为活性组分，用该催化剂在7.8MPa，165℃下进行双酚A加氢可以得到反反异构体含量为55％的氢化双酚A。专利CN109678661A中，采用负载型镍基催化剂，以低级醇或环己烷做溶剂，采用连续化加氢工艺流程，反应温度为140～200℃，压力为3～5MPa，粗产品经过真空螺旋挤出机加热后得到产品纯度为98％，其中反反含量约为60％。专利CN106866365A中采用列管式固定床反应器在140～180℃，5～9MPa的条件下进行双酚A加氢，通过对加氢产物进行部分循环，使得反反异构体的比例达到60％，但是增加了生产周期和能耗，不利于工业化应用。专利CN108586203A中公开了一种高反反异构体含量的氢化双酚A的制备方法，以钌/氧化铝作为催化剂，在180℃，7MPa，通过中空轴型搅拌器搅拌，反应10h，可以得到反反比例达63％的氢化双酚产物。专利CN1375484A中通过选取低酸活性指数载体用来减少双酚A氢化过程中脱水副产物。专利US2118954A采用负载型镍基催化剂用于双酚A液相加氢制备氢化双酚A，该专利通过间歇工艺，在200℃，10～20MPa下进行反应，但反应时长，收率低。专利US4885409A公开了一种活性炭载体上负载钯用于双酚加氢的方法，采用间歇釜式加氢工艺，其反应温度为140℃，压力10MPa的条件下反应12h，氢化双酚A的选择性高于99％，产物中反反异构体含量高于55％。

目前双酚A加氢技术可以通过间歇工艺或者连续化工艺实现，在加氢过程过中，双酚A中的羟基会发生脱水副反应，造成氢化双酚A的收率降低，此外，为了提高双酚A的转化率，通常反应条件较为苛刻，反应压力一般为5～15MPa，反应温度为100～200℃，而且反应时间较长，在氢化双酚A的三个同分异构体中，反反异构体在应用中更具有价值，目前的技术反反异构体比例通常为55％～60％，为了得到更高比例的反反异构体含量，需要通过循环加氢、延长反应时间、较高的反应温度等手段实现。

需要一种适用于双酚A加氢制备氢化双酚A的催化剂。

发明内容

本发明提供一种加氢催化剂的制备方法及制备氢化双酚A的方法。催化剂性能更加稳定，在相对温和的反应条件下，较短的反应时间内，不仅可以使双酚A加氢时双酚A的转化率为100％，而且得到较高的反反异构体含量。

为了实现本发明的目的，采用的技术方案为：

一种加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：在磷酸盐缓冲液的存在下，使用氨基苯酚对负载型催化剂进行改性。

本发明所述负载型催化剂包括载体和活性组分，所述载体为氧化铝、氧化锆、氧化镁、二氧化硅的一种或多种，优选氧化铝，所述活性组分为Pt、Rh、Ru的一种或多种，优选Ru。

优选地，所述负载型催化剂中，所述活性组分的含量为1-5wt％，例如1wt％、2wt％、2.5wt％、5wt％等，优选2～3wt％。