[发明专利]一种β-氯代酸酯及α,β-不饱和酸酯类化合物的合成方法有效
申请号: | 202110363408.5 | 申请日: | 2021-04-02 |
公开(公告)号: | CN113233980B | 公开(公告)日: | 2022-04-05 |
发明(设计)人: | 陈健强;吴劼;涂晓东;唐绮 | 申请(专利权)人: | 台州学院 |
主分类号: | C07C67/343 | 分类号: | C07C67/343;C07C69/65;C07C69/78;C07C69/635;C07C69/63;C07J9/00;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/753;C07D233/56;C07J1/00 |
代理公司: | 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230 | 代理人: | 吴琰 |
地址: | 318000 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氯代酸酯 不饱和 酸酯类 化合物 合成 方法 | ||
1.一种β-氯代酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法是利用烯烃、氯草酸单酯、催化剂和碱,在溶剂中以及光催化条件下进行反应,得到β-氯代酸酯类化合物,所述反应的反应式如下所示:
式中,R1、R2、R4各自独立的为氢原子、烷基、或为含有或不含有吸电子基团或供电子基团的苯基、萘基或杂芳环;所述烷基为C1—C16的链状烷基、或被C0—C16烷基任选取代的三元至十二元的环状烷基,吸电子基团为氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧酰基取代基团,供电子基团为C1—C16烷基或C1—C16烷氧基,杂芳环为含氮、氧或硫原子的五元芳香环、或含氮原子的六元芳香环;
R3为氢原子或烷基,烷基为C1—C16的链状烷基、或被C0—C16烷基任选取代的三元至十二元的环状烷基;
其中,所述碱为2,6-二甲基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶或磷酸氢二钾;
所述催化剂为光催化剂,具体为Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ru(bpy)3Cl2或3DPA2FBN;
所述光催化反应的光源为蓝色灯带或白色灯带。
2.根据权利要求1所述一种β-氯代酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或氯仿。
3.根据权利要求1所述一种β-氯代酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述烯烃、氯草酸单酯、催化剂、碱的投料摩尔比为1:(1-5):(0.01-0.1):(0.5-3)。
4.根据权利要求1所述一种β-氯代酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述光催化反应的温度为15-80℃,反应时间为40-100h。
5.一种α,β-不饱和酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,采用权利要求1所述的合成方法生成β-氯代酸酯类化合物后,再在碱2条件下发生脱氯化氢反应,得到α,β-不饱和酸酯类化合物。
6.根据权利要求5所述一种α,β-不饱和酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述碱2为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺、磷酸钾或碳酸钾,烯烃和碱2的投料摩尔比为1:(1-8)。
7.根据权利要求5所述一种α,β-不饱和酸酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述脱氯化氢的反应条件为20-35℃下反应0.1-1h。
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