[发明专利]一种抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架及其制备方法

权利要求书

1.一种抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

(1)类肝素/硒代胱胺/丙烯酰改性壳聚糖的制备：将壳聚糖依次与氯磺酸、氯乙酸、硒代胱胺及丙烯酰氯反应，通过壳聚糖分子上的羟基、氨基进行磺酸基、羧基、硒代胱胺基与丙烯酰基改性，并调控接枝率，制得类肝素/硒代胱胺/丙烯酰改性壳聚糖；

(2)可降解亲水层3D打印墨水的制备：将步骤(1)得到的类肝素/硒代胱胺/丙烯酰改性壳聚糖和双丙烯酰封端的氧化聚乙烯加入乙酸/丙酮水溶液中，加入光引发剂，避光保存，制得可降解亲水层3D打印墨水；

(3)可降解疏水层3D打印墨水的制备：将双丙烯酰封端PCL与聚乳酸-三亚甲基碳酸酯溶于丙酮或二氯甲烷溶剂中，加入光引发剂，避光保存，制得可降解疏水层3D打印墨水；

(4)抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备：将可降解亲水层3D打印墨水和可降解疏水层3D打印墨水分别置于双喷头3D打印机，经双喷头3D打印，分别打印血管支架的亲水层和疏水层，经紫外光照射固化成型，通过打印网格设计实现亲水层驱动变形，由平面网格状扭曲扩张成抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架。

2.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述壳聚糖依次与氯磺酸、氯乙酸、硒代胱胺及丙烯酰氯摩尔比为15～30：10：10：5：1；所述壳聚糖摩尔质量按照重复单元分子量161g/mol计算。

3.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述类肝素/硒代胱胺/丙烯酰改性壳聚糖、双丙烯酰封端的氧化聚乙烯和光引发剂质量比为50：25～75：1～4。

4.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述乙酸/丙酮/水混合溶液体积比为1～2：1：1。

5.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述双丙烯酰封端PCL、聚乳酸-三亚甲基碳酸酯和光引发剂的质量比为1～2：1～1.5：0.02～0.03。

6.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述双丙烯酰封端PCL制备方法如下：将聚ε-己内酯二醇溶于二氯甲烷，依次添加三乙胺、丙烯酰氯和二氯甲烷，冰浴混合反应、室温反应、萃取分离、洗涤、减压蒸馏得到双丙烯酰封端PCL。

7.根据权利要求6所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述聚ε-己内酯二醇、二氯甲烷、三乙胺、丙烯酰氯和二氯甲烷的质量体积比为1g：80ml：5～10ml：1～2ml：5ml；所述冰浴反应时间为4～6h，室温反应20～24h。

8.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(2)中和步骤(3)中所述光引发剂为2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。

9.根据权利要求1所述的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述亲水层采用垂直交叉的网格设计，疏水层采用斜30～60度线条设计。

10.一种根据权利要求1至9任一项所述制备方法制备得到的抗再狭窄3D打印自扩张可降解血管支架。