[发明专利]一种化学合成美白剂二葡糖基没食子酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种化学合成美白剂二葡糖基没食子酸的制备方法。属于日用化学技术领域，本合成方法以没食子酸甲酯和五乙酰基葡萄糖为原料，三氟化硼乙醚溶液为催化剂，反应得到没食子酸甲酯‑3，5‑双(2，3，4，6‑四‑O邻乙酰基葡萄糖苷)；该混合物经过分离纯化后溶解在无水甲醇中，然后滴加30％～50％NaOH水溶液，反应得到没食子酸甲酯‑二葡萄糖苷钠盐(未干燥)，在浓盐酸酸化下得到二葡糖基没食子酸。本发明操作简单方便，三废排放少，收率高，成本低，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于日用化学技术领域，更具体地，涉及一种化学合成美白剂二葡糖基没食子酸的制备方法。

背景技术

二葡糖基没食子酸，其化学名称为三羟基苯甲酸-3,5-二葡萄糖苷，是一种非常稳定、高效、安全的美白剂。二葡糖基没食子酸能够有效渗透到人的肌肤基底层，通过皮肤微生物层生成的α-葡糖苷酶来切断二葡糖基没食子酸的葡萄糖键产生了没食子酸，从而克服了没食子酸高度不稳定，在水中几乎不溶的缺点，充分发挥了没食子酸极佳的抗氧化效果和强效的酪氨酸酶抑制效果。这种“自杀式袭击”的美白原理，通过二葡糖基没食子酸和肌底微生物的配合非常具有应用前景，因此二葡糖基没食子酸广泛应用于各种美白化妆品中。目前，二葡糖基没食子酸的合成方法有生物提取、酶法合成、化学合成等。二葡糖基没食子酸的结构式如下：

二葡糖基没食子酸的合成以β-五乙酰基葡萄糖、没食子酸甲酯为原料。目前，常用的合成方法是将没食子酸与醋酸酐在NaOH水溶液中反应制备3,5-二乙酰没食子酸，然后将3,5-二乙酰没食子酸与乙酰溴葡萄糖反应得到没食子酸-1，3,5-三(2,3,4,6-四-O-乙酰基葡萄糖苷)，最后将乙酰化的产物与Ba(OH)₂反应后用硫酸中和得到二葡糖基没食子酸。此制备方法中3,5-二乙酰没食子酸作为糖基受体与乙酰溴葡萄糖反应易产生糖苷化副产物，而且原料剧毒、步骤、成本高不适合工业化生产。此外，3,5-二乙酰没食子酸的制备需要大大过量的醋酸酐，从而增加生产成本；制得的没食子酸-1,3,5-三(2,3,4,6-四-O-乙酰基葡萄糖苷)需要结晶纯化，纯化的收率不超过80％，结晶母液回收溶剂后，剩余残渣需要进行三废处理。

发明内容

发明目的：针对上述现有技术的不足，本发明提供了一种操作简单、产率高、三废排放少、成本低的化学合成二葡糖基没食子酸的制备方法。

本发明的技术方案：本发明的合成路线如下：

本发明所述的二葡糖基没食子酸的合成制备方法包括以下步骤：

(1.1)、以没食子酸甲酯和五乙酰基葡萄糖为原料，溶解在二甲苯中，以三氟化硼乙醚溶液为催化剂，在30～60℃下、反应4～8小时后，得到没食子酸甲酯-3，5-双(2，3，4，6-四-O邻乙酰基葡萄糖苷)；

(1.2)、将得到的没食子酸甲酯-3，5-双(2，3，4，6-四-O邻乙酰基葡萄糖苷)经过分离纯化，溶于无水甲醇和水的混合溶剂中，然后向混合溶液中滴加30～50％NaOH水溶液，在40～80℃下反应2～5小时，得到未干燥的没食子酸甲酯-二葡萄糖苷钠盐；

(1.3)、将得到的未干燥的没食子酸甲酯-二葡萄糖苷钠盐在30～60℃下经过浓盐酸酸化，从而脱去糖环上乙酰基和苯环上酯基的甲基，最终得到二葡糖基没食子酸。

进一步的，在步骤(1.1)中，所述没食子酸甲酯与五乙酰基葡萄糖的摩尔比为1:2～3，三氟化硼乙醚溶液与五乙酰葡萄糖的摩尔比为1.5～1:1。

进一步的，在步骤(1.1)中，所述二甲苯的用量为2～4毫升/克五乙酰基葡萄糖。

进一步的，在步骤(1.2)中，所述30～50％NaOH水溶液与没食子酸甲酯-3，5-双(2，3，4，6-四-O邻乙酰基葡萄糖苷)的摩尔比为12～8：1。