[发明专利]E-1-卤-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

权利要求书

1.E-1-卤-3,3,3-三氟丙烯的制备方法，其中卤=氯或氟，其特征在于：该制备方法包括以下步骤：

a.在嵌段催化剂存在下，在管式反应器中，1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢发生气相氟化反应，得到主产物E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和少量产物Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯；和/或

b.在嵌段催化剂存在下，在管式反应器中，E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯或/和Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯，与氟化氢发生气相氟化反应，得到主产物E-1,3,3,3-四氟丙烯和少量产物Z-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷；

所述步骤a中嵌段催化剂由SbF₅活性组分和氟氧化钼Mo_xO_yF_z、氟氧化钨W_aO_bF_c、FeF₃、BaF₂中任意一种载体组成，

所述步骤b中嵌段催化剂由SbF₅活性组分和氟氧化钨W_aO_bF_c载体组成，

氟氧化钼中钼的化合价态m为+2至+6价, 氟氧化钨中钨的化合价态n为+2至+6价,且x、y、z、a、b、c均为正数，mx=2y+z，na=2b+c；

所述活性组分和载体的质量百分含量分别为1-30%和70-99%；

所述步骤a的气相氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为100～300℃，1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢的物质的量之比为1 ：5～30，接触时间为5～100s；

所述步骤b的气相氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为200～500℃，E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯或/和Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯与氟化氢的物质的量之比为1 ：1～20，接触时间为0.1～100s。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述嵌段催化剂的制备方法如下：

（1）将载体金属的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，使其在搅拌条件下充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所得 固体粉碎，压制成型，得到载体前驱体；将得到的载体前驱体，在氮气氛围下300℃～500℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体活化12～24小时，制得载体，所述载体为氟氧化钼、氟氧化钨、FeF₃、BaF₂中任意一种；

（2）在干燥、高纯的氮气或氦气或氩气氛围中，按照嵌段催化剂的质量百分含量组成，将SbCl₅活性组分前体涂敷在氟氧化钼、氟氧化钨、FeF₃、BaF₂中任意一种载体上，得到催化剂前驱体；

（3）将步骤（2）得到的催化剂前驱体，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体活化6～24小时，制得嵌段催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述载体金属的可溶盐为二氯化钼、三氯化钼、四氯化钼、五氯化钼、六氯化钼、二氯化钨、三氯化钨、四氯化钨、五氯化钨、六氯化钨以及Fe、Ba的氯化盐、硝酸盐或醋酸盐中的任意一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷中的至少一种或数种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤a的气相氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为200～300℃，1,1,1,3,3-五氯丙烷与氟化氢的物质的量之比为1 ：10～30，接触时间为30～100s。