[发明专利]气相氟化制备E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法

权利要求书

1.一种气相氟化制备E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法，其特征在于：在氟化催化剂存在下，四氟丁三烯或者四氯丁三烯，与氟化氢发生氟化反应，得到E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，所述氟化催化剂为Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Al中任意一种元素作为助剂改性的以Cr、Mo或W为活性组分的催化剂；

其中助剂与主要活性组分Cr、Mo或W的质量百分含量分别为5-15%和85-95%；

所述氟化催化剂的制备方法为：按照活性组分与助剂的质量百分组成，将活性组分的可溶盐和助剂的可溶盐溶解于水，然后滴加沉淀剂使金属离子沉淀完全，调节pH值为7.0～9.0，使其在搅拌条件下充分沉淀，陈化12～36小时，将形成的浆体过滤，然后在100～250℃干燥6～24小时，将所的固体粉碎，压制成型，得到催化剂前驱体；再将催化剂前驱体在氮气氛围下300℃～500℃进行焙烧6～24小时后，在200℃～400℃用摩尔比为1∶2的氟化氢与氮气组成的混合气体活化6～24小时，制得氟化催化剂；

所述氟化反应的反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为300～500℃，四氟丁三烯或者四氯丁三烯与氟化氢的物质的量之比为1 ：2～30，接触时间为5～100s。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氟化催化剂中的金属元素的存在形式是金属氟化物或金属氟氧化物。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中铬的可溶盐选自三氯化铬、硝酸铬、醋酸铬；钼的可溶盐选自二氯化钼、三氯化钼、四氯化钼、五氯化钼、六氯化钼；钨的可溶盐选自二氯化钨、三氯化钨、四氯化钨、五氯化钨、六氯化钨；所述助剂的可溶盐选自助剂的硝酸盐、氯化盐、乙酸盐中的至少一种或数种；所述沉淀剂选自氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷中的至少一种或数种。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述助剂的可溶盐选自铁、钴、镁可溶盐中的至少一种或数种；所述沉淀剂选自氨水。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应条件为：反应压力0.1～0.5MPa，反应温度为350～500℃，四氟丁三烯或者四氯丁三烯与氟化氢的物质的量之比为1 ：10～20，接触时间为10～50s。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述反应条件为：反应压力0.1～0.3MPa，反应温度为350～500℃，四氟丁三烯与氟化氢的物质的量之比为1 ：10～20，接触时间为10～50s。

7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述氟化反应的产物除了主产物E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，还得到副产物1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷和Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，副产物1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷和Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯循环至氟化反应的反应器中继续反应，通过1,1,1,2,4,4,4-七氟丁烷的脱氟化氢反应和Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的异构化反应，转化为E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。