[发明专利]具有近红外发射、高单线态氧产率的聚集诱导发光型光敏剂及其制备方法、应用

权利要求书

1.一种具有高单线态氧产率的聚集诱导发光型光敏剂，其特征在于：该光敏剂为给体-π-受体型化合物，其中三苯胺衍生物为给体，二苯甲基丙二腈为受体，萘环为共轭桥，该光敏剂的分子结构式具体如下：

其中R选自-H、-OCH₃中的任意一种。

2.如权利要求1所述的聚集诱导发光型光敏剂，其特征在于：该光敏剂的发射波长达到近红外区域，具体为650-800nm。

3.如权利要求1所述的聚集诱导发光型光敏剂，其特征在于：所述光敏剂表面还包裹有两亲性聚合物，所述两亲性聚合物具体为脂质分子，选自DSPE-PEG2000、DSPE-PEG3000、DSPE-PEG-Mal。

4.权利要求1所述具有高单线态氧产率的聚集诱导发光型光敏剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

（a）在保护气氛和催化剂存在条件下，式II化合物与式III化合物经Suzuki偶联反应，得到式IV化合物

；

（b）在保护气氛和催化剂存在条件下，式IV化合物与丙二腈在溶液中反应，得到式I目标产物

。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）具体过程如下：将式II化合物、式III化合物、催化剂加入到反应器中，接着抽真空并充入保护气，再加入有机溶剂A和碱溶液，升温至60-120℃反应6-12h，最后分离、纯化；步骤（b）具体过程如下：在保护气氛下，将式IV化合物、丙二腈溶于有机溶剂B中，再加入吡啶、哌啶、四氢吡咯中的至少一种，接着升温至70-120℃反应12-24h，最后分离、纯化。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）中式II化合物、式III化合物的物质的量之比为1:（0.9-1.2），催化剂的加入量相当于式III化合物物质的量的1%-5%，有机溶剂A与碱溶液的体积比为(2-10):1；步骤（b）中式IV化合物与丙二腈的物质的量比为1:(1-10)，吡啶、哌啶或四氢吡咯的用量相当于丙二腈摩尔量的2%-10%。

7.如权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）所述催化剂为四三苯基膦钯（Pd(PPh₃)₄）或Pd(dppf)Cl₂，所述有机溶剂A选自四氢呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、1,4-二氧六环中的至少一种，所述碱溶液选自碳酸钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸铯水溶液、磷酸钾水溶液中的至少一种，步骤（b）所述有机溶剂B选自三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯中的至少一种。

8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤（a）中间产物分离、提纯方法具体如下：待反应物冷却至室温后，加入二氯甲烷稀释并反复用水洗涤多次，分液后有机层用无水硫酸钠干燥并过滤，所得产物旋蒸除去溶剂后进行硅胶柱层析纯化；步骤（b）产物分离、提纯方法具体如下：待反应物冷却至室温后旋干，接着进行硅胶柱层析提纯；两次硅胶柱层析所使用的洗脱剂均为石油醚/乙酸乙酯混合液。

9.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：该方法还包括步骤（c）：将目标产物与包材按照1:（1-3）的质量比加入到有机溶剂中，再加入足量水并超声2-40min，接着在室温下搅拌过夜直至溶剂完全挥发，最后用滤膜过滤、洗涤充分搅拌后除去溶剂，固液分离得到包覆后的光敏剂纳米颗粒。

10.权利要求1所述具有高单线态氧产率的聚集诱导发光型光敏剂或其包覆后的纳米颗粒在荧光成像引导的癌细胞光动力学消融中的应用，所述应用不包括疾病的诊断和治疗。