[发明专利]凝胶、纳米材料拉曼基底的构建及对菊酯类农残检测方法

权利要求书

1.凝胶、纳米材料拉曼基底的构建及对菊酯类农残检测方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1：以0.1mol/L的硝酸银为银源，以乙二醇作为溶剂，以聚乙烯吡咯烷酮为还原剂，在120℃恒温回流下，在磁力搅拌和超声波混合搅拌下，反应1h，得到树枝状的纳米银；

步骤2：制备交联剂5，6-二羧基荧光素；

步骤3：制备聚乙烯胺；

步骤4：软物质水凝胶的合成，通过步骤2和步骤3制备的5，6-二羧基荧光素和聚乙烯胺合成得到产物水凝胶；

步骤5：拉曼基底的构建，以纳米银作为基底，以水凝胶作为载体，将纳米银负载至软物质水凝胶内；

步骤6：拉曼技术检测农药，配一系列不同浓度的含腈基类拟除虫菊酯的农药，然后将步骤5制备的载银的水凝胶拉曼基底0.01g放在载玻片上，吸取待检测的农药至拉曼基底上，让拉曼基底凝胶充分溶胀，然后通过激光拉曼光谱检测各个样品，以拉曼强度峰为纵坐标，以浓度为横坐标，用标准曲线法来求含腈基类拟除虫菊酯的含量；

其中，步骤4中软物质水凝胶的具体合成步骤为：

a、将步骤3中得到的聚乙烯胺1.20g加入到20 mL乙二醇中，搅拌均匀，油浴加热至110℃；

b、加入步骤2中得到的5，6-二羧基荧光素0.05g～0.08g，并将温度升高到180℃，回流，高温反应，抽气，反应30min；

c、产物用水和乙醇交替洗涤，然后再水解，最终得到产物水凝胶；

其中，步骤5中拉曼基底构建的具体步骤为：将步骤4中合成的水凝胶研磨成细粉，然后加入到步骤1中合成的树枝状的纳米银溶胶中，使其充分和银结合，反应3h，然后离心，得到载银的水凝胶。

2.根据权利要求1所述的凝胶、纳米材料拉曼基底的构建及对菊酯类农残检测方法，其特征在于，步骤2中5，6-二羧基荧光素的制备步骤为：

a、在500ml三颈烧瓶中加入12～13 g均苯四甲酸和100ml乙酸酐，磁力搅拌，温度控制在150℃，油浴加热，并回流，反应5h，反应结束后，抽滤，乙醚洗涤，产物真空干燥；

b、将2.5g间苯二酚研磨，并150℃加热，使其融化，将步骤a得到的产物和融化的间苯二酚混合，使固体溶解在液体里；

c、将3～3.5g氯化锌作为催化剂，焙炒去掉水分，加入到步骤b得到的混合物中，以氯化锌作为催化剂，反应温度180℃，回流，反应40min，得到的固体产物用0.5mol/L的盐酸，回流2h，抽滤，洗涤至中性，40℃真空干燥，得到发绿色荧光的5，6-二羧基荧光素。

3.根据权利要求1所述的凝胶、纳米材料拉曼基底的构建及对菊酯类农残检测方法，其特征在于，步骤3中聚乙烯胺的制备步骤为：

a、在100mL蒸馏水中溶解2.8～3.0 g丙烯酰胺、0.2～0.4g聚乙二醇和0.050g过硫酸钾，磁力搅拌使其充分溶解，60～70℃水浴加热，反应2h，然后，用无水乙醇和水洗涤，静置后沉降，抽滤，得到白色棉花状的产物，即聚丙烯酰胺固体，真空烘干；

b、对聚丙烯酰胺固体进行霍夫曼降解，吸取20～25mL次氯酸钠溶液，加入到0.37mol/L的氢氧化钠溶液中，使其充分混合，装在500mL试剂瓶中拧紧盖子，在-10℃～0℃条件下冷却，吸取100mL的0.053g/mL的聚丙烯酰胺水溶液，加入到混合溶液中，搅拌均匀，-10℃～0℃冷却，反应1h后，加入40～45g氢氧化钠固体，搅拌，使氢氧化钠固体充分溶解，继续低温反应过夜，反应结束后，将混合物倒入无水乙醇中，多孔的疏松白色固体物质出现，收集白色固体物质，用无水乙醇洗涤，抽滤，得到聚乙烯胺，真空干燥。