[发明专利]一种浅色C9石油树脂制备中脱除催化剂的方法

说明书

本发明涉及石油树脂领域，具体公开了一种浅色C9石油树脂制备中脱除催化剂的方法，往C9石油树脂液中加入多元醇，萃取，静置分液，得上层浅色C9石油树脂液和下层含有催化剂的多元醇溶液。本发明制备的树脂产品色泽浅、灰分低、与涂料油墨等相容性好，产品性能稳定。本发明催化剂脱除效果明显，脱除时间短，提高生产效率。

技术领域

本发明涉及石油树脂领域，具体涉及一种浅色C9石油树脂制备中脱除催化剂的方法。

背景技术

C9石油树脂是以乙烯裂解过程中副产的C9(碳链长度为9个碳原子)馏分为主要原料聚合而成的一种热塑性固体树脂。

在C9石油树脂的生产过程中，通常是以三氟化硼(BF₃)作为催化剂进行聚合反应，在聚合完成后，需要脱去聚合液中的催化剂才能进行减压蒸馏得到最终产品。

目前，脱除催化剂的方法有两种：

第一种方法为碱洗，在碱洗中和过程中不仅需要消耗大量的水，带来环境污染问题，同时在碱洗水洗过程中还可能存在乳化情况，使得树脂液中残留中和反应过程中生成的碱渣，对产品性能产生不利影响；另外，中和后的污水中含有大量的氟离子，无法直接排放，需要经过专业的含氟水处理设备处理后，才能排放到工厂的污水处理厂。

第二种方法为固碱干洗，常用氢氧化钙固体进行中和过滤除去树脂聚合液中的催化剂，但由于氢氧化钙等固态碱在树脂聚合液中不能很好地分散，脱除效率较低，而且中和生成微小粒径的氟化钙和四氟硼酸钙容易进入到树脂聚合液中，导致树脂产品性能不佳。

发明内容

本发明提供一种浅色C9石油树脂制备中脱除催化剂的方法，在C9石油树脂液中加入液态的多元醇萃取，分离后所得多元醇萃取液种加入固体碱中和催化剂，形成固态络合物沉淀，通过过滤和多元醇分离。此发明方法能高效脱除催化剂，且生产的石油树脂色泽浅、灰分低、性能指标好。

本发明的目的，通过以下技术方案予以实现：

一种浅色C9石油树脂制备中脱除催化剂的方法，往C9石油树脂液中加入多元醇，萃取，静置分液，得上层浅色C9石油树脂液和下层含有催化剂的多元醇溶液，从而脱除了催化剂。本发明通过向C9石油树脂液中加入液态的多元醇，避免了固碱干洗过程固液分配不均的问题。而且由于多元醇密度大于树脂液密度，多元醇萃取液沉降到体系下层，便于分液分离。

进一步地，本发明所述含有催化剂的多元醇溶液中加入固体碱，搅拌，催化剂与固体碱反应生成固态络合物，过滤分离多元醇和固态络合物，回收多元醇。在此步骤中，反应温度30-40℃。

所述多元醇加入量为C9石油树脂液质量分数的5％～30％。所述多元醇为乙二醇、丙三醇和丁二醇中的至少一种。

固体碱的加入量为催化剂摩尔量的2-6倍，优选为3-4倍。所述固体碱为氢氧化钙、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种；优选氢氧化钙。

本发明中所述的C9石油树脂液的制备方法如下：在惰性溶剂和催化剂的存在下，C9馏分发生聚合反应得C9石油树脂液。其中，反应温度为10-40℃，反应时间为2-6h；优选地，反应温度为20-30℃；反应时间为3-5h。

所述催化剂为路易斯酸，包括三氟化硼气体、三氟化硼乙醚络合物和三氯化铝等。其添加量为C9馏分质量分数的0.3-3％；优选地，添加量为C9馏分质量分数的0.6-1％。

本发明的有益效果是：

(1)本发明制备的树脂产品色泽浅，几乎无灰分。

(2)本发明催化剂从树脂液中脱除效果明显，催化剂从树脂液中脱除时间短，提高生产效率。

(3)本发明所用多元醇可循环回收再利用，减少了企业的成本。

具体实施方式