[发明专利]一种环戊烷并香豆素类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种环戊烷并香豆素类化合物及其制备方法，属于有机化合物合成领域。本发明以环状氮杂双烯与3‑乙酰基香豆素衍生物作为反应原料一步合成环戊烷并香豆素类化合物。以有机碱作为催化剂，氮气保护条件下，室温搅拌，环状氮杂双烯与3‑乙酰基香豆素衍生物即可进行环加成反应得到所述环戊烷并香豆素类化合物；经过初步验证，本发明合成的化合物具有抗植物病原菌活性的特性。该反应为原子经济性反应，反应条件温和、反应速率快，操作简便，副反应少、产物便于提纯、收率高，可放大量制备，本发明为合成一类环戊烷并香豆素类化合物提供了一种简单易行的的新方法。

技术领域

本发明涉及有机化合物合成领域，特别涉及一种环戊烷并香豆素类化合物及其制备方法。

背景技术

香豆素类以及环戊烷类化合物广泛存在于天然产物当中，并表现出一系列生物与医药活性(Med.Res.Rev.2003,23,322；Nat.Prod.Rep.2015,32,1472；Drugs,2002,62,107)，而将两类骨架联合形成的环戊烷并香豆素类衍生物也表现出一定的活性，例如广为人知的黄曲霉素就为此类化合物的衍生物(Pharmac.Ther.1995,65,163.)，此外Herbertenolide属于剪叶苔烷型倍半萜。该家族倍半萜对植物病原性真菌的表现出显著的生长抑制活性，并有望开发为抗真菌农药(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,1986,701)。尽管环烷烃并香豆素类化合物的合成方法已有诸多报道(Tetrahedron,2001,57,9299；Org.Lett.2007,9,3069；Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,17100；Chem.Commun.,2018,54,12702；Adv.Synth.Catal.,2020,362,1679。

但目前以简单原料温和高效地合成环戊烷并香豆素类化合物报道仍然较少。鉴于此，发展简易经济的合成方法以合成多样的环戊烷并香豆素类化合物是非常重要的。

发明内容

为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种环戊烷并香豆素类化合物及其制备方法。

本发明的技术方案为：

一种环戊烷并香豆素类化合物，其化学结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，R¹选自芳基或杂芳基；X选自SO₂或OSO₂；R²选自氢、卤素、烷基或烷氧基；R³选自芳基或杂芳基。

作为优选方案，所述环戊烷并香豆素类化合物由式(Ⅱ)和式(Ⅲ)所示的原料合成；

作为优选方案，R²为氢、氟、氯、溴、甲基或甲氧基。

所述环戊烷并香豆素类化合物的制备方法，在氮气保护条件下，环状氮杂双烯与3-乙酰基香豆素衍生物溶于有机溶剂，加入有机碱催化剂，进行环加成反应，得到环戊烷并香豆素类化合物。

进一步地，环状氮杂双烯的结构如式(Ⅱ)所示；3-乙酰基香豆素衍生物的结构如式(Ⅲ)所示；

作为优选方案，所述有机碱催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶、三乙烯二胺、三乙胺中的一种或多种。

进一步地，所述有机碱催化剂为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯为催化剂时，对反应的催化活性最优。

作为优选方案，所述有机溶剂为甲醇、乙醚、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、氯仿、乙酸乙酯、DMSO和三氟甲苯中的一种或多种。

进一步地，所述有机溶剂为四氢呋喃。四氢呋喃作为溶剂时，收率最高，且后处理方便。