[发明专利]一种苝系颜料及其制备方法有效
申请号: | 202110315471.1 | 申请日: | 2021-03-24 |
公开(公告)号: | CN113061349B | 公开(公告)日: | 2022-06-17 |
发明(设计)人: | 李辰;尤利安·扎格拉尼亚尔斯基;段若蒙;赵雁飞;克劳斯·缪伦 | 申请(专利权)人: | 东莞理工学院 |
主分类号: | C09B5/62 | 分类号: | C09B5/62;C09B57/00;C07D471/06 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 罗晓林;唐琴 |
地址: | 523000 广东省*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 颜料 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及有机颜料领域,具体涉及一种苝系颜料及其制备方法,本发明的苝系颜料,通式为:其中,Y为H或Cl;X为C=O,C=S,C=NH,BX,CR′R″,其通过引入氢键、新的发色基团、以及吸电子和推电子基团的结合,不仅得到蓝色化合物,而且提高了颜色的稳定性和耐候性,抗絮凝性好,可用于热升华,适合于室内和室外,应用前景广泛;本发明的制备方法,其工艺简单,制备容易,产率高,满足工业化的生产制造需求。
技术领域
本发明涉及有机颜料技术领域,特别是涉及一种苝系颜料及其制备方法。
背景技术
苝(Perylenes)系颜料,属于应用性能优异的高档有机颜料,是稠环酮颜料的一个类别,早在1913年己被发现。苝系颜料具有优异的耐候牢度、耐光牢度和耐热稳定性,其作为功能型有机颜料不仅可作为高档着色剂应用于汽车、金属、建筑、化妆品、合成纤维和塑料等方面;还可作为有机半导体材料用于一些高科技应用中。
常见的苝系颜料都为苝二酰亚胺,如颜料红123,颜料红149,颜料红178,颜料红179,颜料红190,颜料黑31,和颜料黑32。这些颜料都是通过颜料红224,即苝四酸二酐作为原料合成得到。而颜料红224则由颜料紫29通过浓硫酸加热处理得到。由此可见苝系颜料的色域主要集中在红色和黑色。到目前为止,还没有关于蓝色系的苝颜料报道。而蓝色系的高性能有机颜料较少,主要为酞菁蓝,如颜料蓝15系列,颜料蓝36,颜料蓝75,和颜料蓝79等这些含有金属的络合物;以及蒽酮类化合物,如颜料蓝60,颜料蓝22,颜料蓝64,和颜料蓝65。这其中颜料蓝15系列和颜料蓝60的市场份额最大,由于它们优异的耐光性,为汽车蓝色的主要颜料,并且是LCD显示设备的滤色器中所需蓝色的主要来源。而相较颜料蓝15系列,颜料蓝60颜色更深,不如颜料蓝15鲜艳,且生产成本高,所以限制了其的应用。
此外酞菁蓝和蒽酮蓝为多芳香环的大平面分子,分子间作用力强,容易聚集结晶,而分子晶体结构不同会导致颜料的颜色差异,如颜料蓝15系列颜料是基于酞菁铜,对其的11种方式的修饰可以得到3大类不同的晶型的蓝色,包含:热稳定性较差的α型的红光颜料蓝15:0,15:1,和15:2;热稳定的β型绿光颜料蓝15:3和15:4;以及热稳定的γ型红光颜料蓝15:6。故此大多的酞菁蓝的抗絮凝性不好,在户外应用中,酞菁蓝由于絮凝变色大大缩短了其使用寿命。而颜料蓝60分子含有氢键,其抗絮凝性能则非常突出。
另一方面酞菁蓝和蒽酮蓝由于分子量较大,升华困难,超高纯度的这类颜料需要在超高真空和高温下升华提纯,提纯成本高,而且不适用于升华颜料的应用,如热升华打印。而适用于热升华印刷的颜料主要为分散染料,其中蓝色主要为蒽醌类染料,如分散蓝12、28、56、60、72、73、77、334、359和366。这些分散染料大多分子量小于400g/mol,然而他们的耐光、耐热、耐溶剂稳定性都比较差,大大限制了它们的应用范围。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种苝系颜料及其制备方法,本发明的颜料,其分子量小,抗絮凝性和稳定性好,同时其呈蓝色,可以填补目前高性能有机蓝色颜料的空缺;本发明的制备方法,其工艺简单,制备容易,可满足工业化的生产制造需求。
本发明采用的技术方案是:
一种苝系颜料,通式为:
其中,Y为H或Cl;X为C=O,C=S,C=NH,BX,CR′R″;BX中的X为卤素、芳基、烷基、烷氧基或羟基,CR′R″中的R′和R″分别独立的为芳基或烷基。
具体地,苝的3,4位取代的酰亚胺基团为吸电子基团,9,10位取代的二胺基团为推电子基团,由此构成推拉结构的苝。
上述苝系颜料的制备方法,其合成步骤如下:
其中,R1是苄基、芳基或烷基,R2即为R′,R3即为R″,R4即为X。
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