[发明专利]合成环外联烯醇类化合物的方法有效
| 申请号: | 202110305142.9 | 申请日: | 2021-03-19 |
| 公开(公告)号: | CN113024363B | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
| 发明(设计)人: | 唐生表;张鹏;孙江涛 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
| 主分类号: | C07C45/00 | 分类号: | C07C45/00;C07C49/747;C07D213/61 |
| 代理公司: | 常州市英诺创信专利代理事务所(普通合伙) 32258 | 代理人: | 李楠 |
| 地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 合成 外联 烯醇类 化合物 方法 | ||
1.一种合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述方法为,于溶剂中,在二价铑催化剂的催化作用下,1,4-烯炔醇衍生物与芳基重氮衍生物反应,然后于溶剂中经过氧化物催化剂接力催化,一锅法合成环外联烯醇类化合物;所述芳基重氮衍生物的结构式为,其中,Ar为吸电子或者给电子的含芳基基团;R4为甲基、叔丁基或者异丙基中的一种;
所述1,4-烯炔醇衍生物的结构式为:
其中,R1为甲基、乙基或丙基;R2为甲基或乙基,R3为烷基或芳基;
所述溶剂为正己烷、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷或三氯甲烷中的任意一种;
所述二价铑催化剂为醋酸铑二聚体、三氟乙酸铑二聚体、特戊酸铑二聚体或辛酸铑二聚体中的任意一种;
所述氧化物催化剂为氧化镁或二氧化硅。
2. 根据权利要求1所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述方法按照下述步骤进行:在氩气保护下,向反应瓶中加入1,4-烯炔醇衍生物、芳基重氮衍生物、二价铑催化剂及溶剂,然后在室温下反应,反应结束后,再往反应瓶中加入氧化物催化剂和二氯甲烷,反应混合液在室温至40摄氏度继续反应, 反应结束后淬灭纯化,得到所述环外联烯醇类化合物。
3.根据权利要求1或2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述1,4-烯炔醇衍生物和重芳基重氮衍生物的摩尔比例为 1:1-1:2。
4.根据权利要求1或2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述1,4-烯炔醇衍生物和芳基重氮衍生物的摩尔比例为 1:1.5。
5.根据权利要求1或2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述二价铑催化剂的用量为1,4-烯炔醇衍生物当量的2%-4%。
6.根据权利要求2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述溶剂为正己烷。
7.根据权利要求1或2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:二价铑催化剂为醋酸铑二聚体。
8.根据权利要求1或2所述的合成环外联烯醇类化合物的方法,其特征在于:所述氧化物催化剂为氧化镁,且氧化镁当量为反应底物的100个摩尔量,氧化物催化剂接力催化反应温度为40摄氏度。
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