[发明专利]经气相贝克曼重排法制取己内酰胺粗品的纯化方法

权利要求书

1.一种经气相贝克曼重排法制取己内酰胺粗品的纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将气相贝克曼重排法制备的含有己内酰胺的混合液经脱溶剂、脱水、脱轻杂质，得到粗己内酰胺；

(2)将粗己内酰胺与结晶溶剂混合进行一次结晶，得到一次结晶产品和一次结晶母液；

(3)将一次结晶产品与结晶溶剂混合进行二次结晶，得到二次结晶产品和二次结晶母液，将二次结晶母液返至步骤(2)作为至少部分一次结晶溶剂；

(4)将二次结晶产品进行加氢反应。

2.根据权利要求1所述的纯化方法，其中，所述结晶溶剂能够与水共沸且不与水共溶；

优选在5kPa绝对压力且在所述结晶溶剂的沸点温度下，己内酰胺在所述结晶溶剂中的质量百分比溶解度低于20重量％；

进一步优选地，所述结晶溶剂常压下的沸点为40-180℃，优选选自醚、烷烃、环烷烃、卤代烃和芳香烃中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的纯化方法，其中，所述醚为饱和脂肪族一元醚，优选为异丙醚、乙基丁基醚、甲乙醚、乙醚、正丙醚、正丁醚、乙丁醚、甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚中的至少一种；

所述烷烃含有6-12碳原子，优选选自正庚烷、正己烷、异戊烷、正辛烷、正壬烷、甲基己烷、异己烷、新己烷、异庚烷、异辛烷和异壬烷中的至少一种；

所述环烷烃含有5-8个碳原子，优选选自环己烷、环戊烷、甲基环戊烷和甲基环己烷中的至少一种；

所述卤代烃选自1-氯丙烷、2-氯丙烷、1-氯代正丁烷、2-氯丁烷、1-氯二甲基丙烷、2-氯二甲基丙烷、1-正溴丙烷、2-溴丙烷、1-溴丁烷和2-溴丁烷中的至少一种；

所述芳香烃选自苯、甲苯、二甲苯和三甲苯中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的纯化方法，其中，一次结晶的条件包括：

先将粗己内酰胺在结晶溶剂中溶解，再进行一次结晶，优选所得的己内酰胺溶液中己内酰胺的质量浓度为15％-45％；

和/或，一次结晶的温度为10-60℃，优选为25℃-58℃。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的纯化方法，其中，一次结晶的方式为蒸发结晶，优选地，一次结晶的方式为绝热闪蒸或减压蒸发结晶；

进一步优选地，为多级连续结晶，优选不超过5级，更进一步优选为3级连续结晶。

6.根据权利要求5所述的纯化方法，其中，一次结晶的方式为绝热闪蒸，进料己内酰胺溶液中己内酰胺的质量浓度为15％-35％；优选绝热闪蒸的条件包括：进料温度为40-80℃，操作温度为15-60℃，操作压力为3-100kPa；

或者，一次结晶的方式为减压蒸发结晶，进料己内酰胺溶液中己内酰胺的质量浓度为15％-20％；优选减压蒸发结晶的条件包括：操作温度为15-45℃，操作压力为3-100kPa。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的纯化方法，其中，一次结晶终点所得的混合物中己内酰胺晶体的含量不高于55重量％；

优选地，一次结晶产品的收率不低于70重量％，优选为75-95重量％。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的纯化方法，其中，通过离心、稠厚或者逆流洗涤的方式将一次结晶产品与一次结晶母液分离，优选采用逆流洗涤的方式。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的纯化方法，其中，二次结晶的方式为绝热闪蒸或减压蒸发结晶；优选采用绝热闪蒸的方式，进一步优选进料己内酰胺溶液中己内酰胺的质量浓度为35％-45％；更进一步优选地，绝热闪蒸的条件包括：进料温度为40-80℃，操作温度为15-60℃，操作压力为3-100kPa。